在理论上或实际上能向外界做非体积功的过程叫自发过程。实际过程不一定是自发过程,如电解水就是不具有自发性的过程。
2.首先要判断反应能否进行,用ΔG判断;计算反应焓,判断是吸热还是放热反应?(需要供热还是冷却?);计算平衡常数K,如果原料和产品需要提纯,则还需要相平衡知识,包括相平衡数据的测定,设计提纯路线等。 3.答:该系统KBr过量,起稳定剂作用,其胶团结构如下。 [(AgBr)m nBr -( n - x )K+] x- xK+ 胶核 胶粒 胶团 滑动面
胶粒带负电,电泳时往正极移动。 四、计算题(55分) 1. (10分) 解: ΔU=0
ΔH=0
Wr=nRTln(P2/P1)=2×8.315×(273.15+25)ln6=8883.96J ΔS=nRln(P1/P2)=-2×8.315×ln6=-29.79J·K-1
ΔG=ΔH-TΔS=-TΔS=-(273.15+25)×(-29.79)=8881.89J 2.(10分)解:
2?a(1?)(1)阳极反应 M?M?2 e??2Aga22C l(?l阴极反应 2AgC?2?e) 电池反应 M?2AgCl?M2?(a1)?2Ag?2Cl?(a2)
(2)?rGm=-ZFE=(-2×96485.309×1.202)J/mol=-231.95kJ/mol
?E??1?1?rSm=zF???=16.40J?mol?K
??T?pE?E??E?=0.2221V+0.9636V=1.1857V
第 6 页
??rGm??zFE??RTlnK?lnK?zFE?92.304 RT∴K?1.222?1040 (3)?rHm??rGm?T?rSm??rGm?TzF??Qp??H??227.1kJ
?E????227.1kJ/mol ??T?p
22RTaM2?.aCl?.aAgRT2?E?ln(aM2?.aCl(4)E?E?ln?) 2zFzFaM.aAgCl 则aMCl?0.2811?a??a?0.6551 ?r??213a? 7 ?0.412b?/b3.(5分) 解:质量分数与摩尔分数的关系为
xB?wBMA
MB?wB(MB?MA)求得甲醇的摩尔分数为
0.5?46.0688?0.5898
32.042?0.5?14.0268根据Raoult定律 xB?x(CH3OH)?p*(CH3OH) y(CH3OH)?**x(CH3OH)?p(CH3OH)?(1?x(CH3OH))?p(C2H5OH)?0.5898?83.4?0.7184
0.5898?83.4?(1?0.5898)?47.0y(C2H5OH)?1?0.7184?0.2816
4.(10分)
解: t1/2与反应物初始压力成反比,则反应为二级反应。
t12?1
kp,APA,0(1)kP,A(900K)?1kPa?1?s?1=1.678×10-5kPa-1·s-1
1520?39.210-5kPa-1·s-1×8.315J·mol-1×900K kA(900K)?kP,A(900K)?(RT)n?1=1.678×
=0.126dm3·mol-1·s-1
第 7 页
kP,A(1000K)?1kPa-1·s-1=