cNH?46.2?1000?1.0?5053.5??0.13(mol?L-1)
500根据缓冲溶液[H+ ]的计算公式，有
pH?pKa?lgcNH3cNH?4?9.26?lg0.10?9.15 0.139 今有浓度均为0.1000 mol?L-1盐酸羟胺(NH3+OH·Cl-)和NH4Cl的混合溶液，能否用 0.1000mol?L-1 NaOH溶液滴定混合溶液中的盐酸羟胺（允许误差1%），说明判断根据。若能，计算化学计量点的pH。 [已知 羟胺Kb，10-9，NH3的Kb = 1.8×10-5] NH2OH= 9.1×
解： 第一步 先判断能否准确滴定盐酸羟胺：
?14Kw10?6由于盐酸羟胺的Ka?， cKa＞10-8，故盐酸羟胺可用NaOH??1.1?10Kb9.1?10?9直接滴定。
Kw10?14由于NH4Cl的Ka???5.6?10?10，cKa＜10-8，故NH4Cl不能NaOH直?5Kb1.8?10接滴定。
又由于
c1Ka1c2Ka20.1?1.1?10?5??2.0?104＞104，故能准确滴定盐酸羟胺。 ?100.1?5.6?10第二步计算化学计量点的pH值：
化学计量点时的滴定产物为NH2OH和NH4Cl
[H?]?KNH?OHKNH??1.1?10?5?5.6?10?10?7.8?10?8(mol?L-1)
34pH = 7.1
10 用0.10 mol?L-1 NaOH溶液滴定同浓度邻苯二甲酸氢钾(简写成KHB)。计算化学计量点及其前后0.1%的pH。 应选用何种指示剂？ (已知H2B的pKa1 = 2.95, pKa2 = 5.41)
解：(1) 化学计量点前0.1%
此时溶液的组成为NaKB－KHB，是缓冲体系，按缓冲溶液的pH值的计算公式有
pH??pKa2?lg(2) 化学计量点时
cB2?cHB??5.41?lg99.9?8.41 0.1此时溶液的组成为NaKB，是二元碱，按一元碱[OH]的计算公式有
21
－
[OH]?cKb1??cKw?Ka20.10?10-14?4.94?10(mol?L-1) -5.412?10pH = 14－4.94 = 9.05可选酚酞为指示剂 (3) 化学计量点后0.1%
此时溶液的组成是NaKB+NaOH，溶液中的pH值由过量的OH
－
决定，
[OH?]?cNaOH?0.10?0.1%?10?4.30(mol?L-1)
2pH = 14－4.30 = 9.70
滴定突跃范围pH为8.41~9.70，可选酚酞为指示剂。 2.3.2 配位滴定法
一、选择题
1 EDTA与金属离子配位时，一分子的EDTA可提供的配位原子数是（C） A. 2 B. 4 C. 6 D. 8 2 下列表达式中，正确的是（C） A. K'MY?cMY[MY] B. K'MY?
cMcY[M][Y]C. KMY?[M][Y][MY] D. KMY?
[MY][M][Y]3 以EDTA作为滴定剂时，下列叙述中错误的是（D） A. 在酸度高的溶液中，可能形成酸式络合物MHY B. 在碱度高的溶液中，可能形成碱式络合物MOHY C. 不论形成酸式络合物或碱式络合物均有利于络合滴定反应
D. 不论溶液pH的大小，在任何情况下只形成MY一种形式的络合物 4 下列叙述中结论错误的是（D） A. EDTA的酸效应使配合物的稳定性降低 B. 金属离子的水解效应使配合物的稳定性降低 C. 辅助络合效应使配合物的稳定性降低 D. 各种副反应均使配合物的稳定性降低
5 EDTA配位滴定反应中的酸效应系数?Y(H)表示正