111x10.075?（?）k1???0.630min0.5?0.20.5kx0.12522?1?0.0444（mol?dm?3）?min?1?例2 某气相1-2级对峙反应：
298 K时，k+=0.20 s-1, k–=5. 0?10-9 Pa-1·s-1, 当温度升到310 K时，k+和 k –均增大一倍。试计算 (1)该反应在298 K时的K?； (2)正逆向反应的活化能； (3)总反应的 ?rHm ? ;
例3 某复合反应，其反应机理
其中C是非常活泼的中间产物，试用稳态法导出其总反应速率公式 解
总反应速率公式
当k-< 当k->>k2[B]时，表现为二级反应: 例1：温度一定时，在3 dm3容器中进行气相反应： 2A(g)+B(g) →3C(g) ×10-4 mol·dm-3·s-1 求：反应速率及各物质的组分速率 例2：恒容反应器中，氯代甲酸三氯甲酯分解为光气，求该反应的反应速率 ClCOOCCl(g) ? 2COCl2(g) t =0 p0 0 11 t=t p酯 p光气=2( p0 – p酯) p总=p酯 + p光气 = 2 p0 –p酯 所以 p酯=2p0 – p总 np设气体为理想气体，则 cB?B?BVRT dc酯1dp酯1dp总r ?????dtRTdtRTdt 1dc光1dp光1dp总r ???2RTdtRTdt 2dtp光气=2[p总– p0] 例4：气相分解反应： 2N2O = 2N2 + O2 的经验速率方程为： rp= kp p2(N2O) 。 实验测得T=986 K 时在12.0 dm3的恒容反应器中，当p(N2O) =50.0 kPa 时反应速率 rp= 2.05 Pa s-1。 （设反应系统中各组分均可视为理想气体。） （1）求该反应以Pa为浓度单位时的反应速率系数 kp ； 2）求该反应以mol dm-3为 单位时的反应速率系数 kc ； （3）求p(N2O) =10.0 kPa时氮气的生成速率及转化速率。 例5: 某金属钚的同位素进行β放射，14d后，同位素活性下降了6.85%。试求该同位素的：(1) 蜕变常数，(2) 半衰期，(3) 分解掉90%所需时间。 解: 例7：?-酮戊二酸CO(CH2COOH)2在水溶液中分解速率常数在273 K（T1）和303 K（T2）分别为2.46×10-5 s-1和163×10-5 s-1，计算该分解反应的实验活化能。 例8：溴乙烷的分解为一级反应，已知该反应的Ea=229.3 KJ.mol-1，在650 K 时的速率常数k=2.14×10-4 s-1。现在要使该反应的转化率在10 min时达到90%，试问此反应的温度应该控制在多少？ 第十三章 例1：已知水在20 ℃时的表面张力为0.072 N?m-1，?= 1 g? cm-3， 0 ℃时水的饱和蒸气压为610.5 Pa。 在0 ℃ ～ 20 ℃内水的?vapHm=40.67 kJ?mol-1。求在20 ℃时半径为10-9 m水滴的饱和蒸气压。 解：要求20 ℃时水滴的饱和蒸气压，首先要求出该温度下平面水的饱和蒸气压。则根据克-克方程： p(293K)?vapHm?11?ln?????1.223p(273K)R?273293? p(293K)=2074Pa 根据Kelvin公式 pr=6011Pa lnpr2M???1.064pRTr?12 例2：用活性炭吸附CHCl3，符合Langmuir吸附等温式，在273 K时的饱和吸附量为93.8 dm3·kg-1。已知CHCl3的分压为13.4 kPa时的平衡吸附量为82.5 dm3·kg-1。试计算： 1、Langmuir吸附等温式中的常数a。 2、CHCl3的分压为6.67 kPa时的平衡吸附量。 第十四章 例1：AgNO3 + KI→KNO3 + AgI↓ AgNO3溶液中加入过量的 KI 作稳定剂 例2：AgNO3 + KI→KNO3 + AgI↓ KI溶液中加入过量的 AgNO3 作稳定剂 例1：1)固体粒子(AgI)m称为胶核(m=108)，由于吸附而带电 (2)由于静电作用，反离子被吸引在带电胶核的周围，形成紧密层，在电场的作用下，紧密层随胶核运动；即胶粒在运动； (3)由于热运动，部分反离子分散在紧密层外，形成分散层 (4)整个胶团为电中性 例2：胶团的结构式： 13