物理化学课后习题答案

2.31 已知25 ?C甲酸甲脂(HCOOCH3, l)的标准摩尔燃烧焓为

,甲酸(HCOOH, l)、甲醇(CH3OH, l)、水(H2O, l)及二氧

化碳(CO2, g)的标准摩尔生成焓

?C时下列反应的标准摩尔反应焓。

解:显然要求出甲酸甲脂(HCOOCH3, l)的标准摩尔生成焓

及分别为

。应用这些数据求25

2.38 某双原子理想气体1mol从始态350K,200kpa经过如下五个不同过程达到各自的平衡态,求各过程的功W。 (1) 恒温可逆膨胀到50kpa;

(2) 恒温反抗50kpa恒外压不可逆膨胀; (3) 恒温向真空膨胀到50kpa; (4) 绝热可逆膨胀到50kpa;

(5) 绝热反抗50kpa恒外压不可逆膨胀。 第三章

3.9 始态为途径变化到

,,

的某双原子理想气体1 mol,经下列不同的末态。求各步骤及途径的

(1) 恒温可逆膨胀;

(2) 先恒容冷却至使压力降至100 kPa,再恒压加热至;

(3) 先绝热可逆膨胀到使压力降至100 kPa,再恒压加热至。

解:(1)对理想气体恒温可逆膨胀,?U = 0,因此

(2) 先计算恒容冷却至使压力降至100 kPa,系统的温度T:

(3) 同理,先绝热可逆膨胀到使压力降至100 kPa时系统的温度T:

根据理想气体绝热过程状态方程,

各热力学量计算如下

3.15 5mol单原子理想气体从始态300K,50kpa,先绝热可逆压缩至100kpa,再恒压冷却使体积小至85dm3。求整个过程的W,Q, ΔU, ΔH及ΔS。

3.21绝热恒容容器中有一绝热耐压隔板,隔板一侧为2 mol的200 K,50 dm

3

的单原子理想气体A,另一侧为3 mol的400 K,100 dm3的双原子理想气体B。今将容器中的绝热隔板撤去,气体A与气体B混合达到平衡。求过程的

解:过程图示如下

系统的末态温度T可求解如下

系统的熵变

注:对理想气体,一种组分的存在不影响另外组分。即

A和B的末态体

积均为容器的体积。

3.22 绝热恒容容器中有一绝热耐压隔板,隔板两侧均为N2(g)。一侧容积50 dm3,内有200 K的N2(g) 2 mol;另一侧容积为75 dm3, 内有500 K的N2(g) 4 mol;

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