5 烯烃习题参考答案
1.用系统命名法命名下列化合物，有构型异构的则用Z/E标出其构型。
（1）(Z)－2, 4－二甲基－3-乙基-3－己烯 （2） (E)－3，5－二甲基－2－己烯 （3）(E)－4-甲基-3－庚烯 （4） 反－3,4－二甲基环丁烯 （5）(Z)－2，4－二甲基－3－乙基－3－己烯 （6） 3-乙基－1－戊烯 （7）(E)－3－乙基－2－溴－2－己烯 （8） 3，4－二甲基环己烯 2.写出下列各基团或化合物的结构式：
（1）丙烯基CH3CH=CH- （2） 烯丙基CH2=CHCH2- （3） 异丙烯基(CH3)2CH=CH-
CH3CH3CCCH2CHCHCH2CH3CH(CH3)2 （4） 3－环丙基－1－戊烯 （5）H
CH(CH3)2（6） 4－异丙基环己烯
H3CCH3CCHCH2CH2CH3
（7） (E)－3－甲基－2－己烯
（8） 2,3,4－三甲基－2－戊烯 (CH3)2C=C(CH3)CH(CH3)2
（9）（E）-5-甲基3-乙基－2－己烯
H3CCCC2H5CH2CHCH3HCH3（10） (Z)-3－叔丁基-2-庚烯 3.完成下列反应式 （1）
HCCCH2CH2CH2CH3H3CC(CH3)3
(CH3)2C（2）
CHCH3(1)H2SO4(2)H2O(CH3)2CCH2CH3OH
(CH3)2CCH2HBrH2O2(CH3)2CHCH2Br
（3）
CH3CH3CH2C=CH2（4） （5）
O3Zn/H2OCH3CH3CH2C=O+CH2O
+Cl2 高温ClBr2300℃（6）
BrCH2CHCH2 （7）
(1)(2)Hg(OAc)2H2O2
CH2CHOHCH3
CH2CHCH2(1)B2H6(2)H2O2OH（8）
CH2CH2CH2OHKMnO4OH（9）
OHOH
KMnO4H+ 2CH3CH2COOH
C2H5CH=CHC2H5（10）
C6H5CO3HOH3O+OHOH
（11）
C2H5KMnO4H+（12）
OCHC(CH2)3COOH 25
（13）
＋OsO4H2O2 OHOH
CH2＋B2H6 (14)
H2O2OH
CH2OH
CH3＋H2SO4CH3OSO3HH3O+CH3OH
(15)
CH3
＋NBS
CH3Br
(16)
＋Br2(17)
CCl4Br (±)CH3OHCH3OHBr (18)
CH3NaHSO3＋OOs4CH3H2O F3CCH=CH2＋HI(19)
FCCH2CH2I
3CH2(20)
CH2B2H6H2O2OH HOCH2CH2OH
(CH3)2CCH2＋ICl
4.选择填空
H+ (CH3)2CHClCH2I
（1） 下列碳正离子稳定性由大到小的顺序为 C＞B＞D＞A .
C2H5CHCH2 (A) CH3 (B) (CH3)2CHCHCH3 (C) (CH3)2CCH2CH3 (D) CH3++++（2） 下列烯烃最稳定的是（ A ），最不稳定的是（ D ）。
(A) 2,3－二甲基－2－丁烯 (B) 3－甲基－2－戊烯 (C) 反－3－己烯
(D) 顺－3－己烯
（3） 按次序规则，下列基团中最优先的基团是( C )。
（A） －C≡CH （B） －CH2CH3 （C）－CH2ClCH3 （D）－CH2OH
（4）下列烯烃氢化热最小的是（ D ）。
(A) CH3CH2CH
（5）下列化合物与Br2/CCl4加成反应速度为 D＞A＞B＞C 。
(A) CH3CH=CH2 (B) CH2=CHCH2COOH (C) CH2=CHCOOH (D) (CH3)2C=CHCH3
（6） 2－甲基－2－戊烯在下列哪种条件下反应，生成丙酮和丙酸( B )。
(A) KMnO4/OH- (B) KMnO4/H+ (C) ①O3，②Zn/H2O (D) O2 /Ag
（7） 下列碳正离子中最稳定的是（ A ），最不稳定的是（ C ）。
CHCH3HCCCH3CCH3HCH2 (B) CH3(C) H (D) (CH3)2C=CHCH3
(A) CH2CHCHCH3 (B) CH3CHCH2CH3 (C)
+++ (D) CH2CH3
+（8）下列碳正离子的稳定性顺序为 D＞A＞C＞B 。 (A)
+CH3 (B)
+CH3 (C)
CH2+ (D)
+CH3
（9）排列下列烯烃的稳定性顺序。 C＞D＞B＞A 。
(A) CH2=CH2 (B) CH3-CH=CH2 (C) (CH3)2CH=CHCH3 (D) CH3CH=CHCH3
（10）下列化合物按沸点由高到低顺序排列为 B>C>A 。
CH3CH3CCH (A) CH3CH2CH=CH2 (B) H5.回答问题
CH3HCCCH3 (C) H
（1）为什么室温时氯气与双键发生加成反应，而氯气在高温（500℃）只发生在双键的α—H原子的取代反
应？
答:在室温氯气与烯烃加成是亲电加成，氯气分子在Π电子的诱导下发生极化，成为亲电试剂，与双键发生亲电加成反应。在高温时氯气分子易于生成氯自由基，然后氯自由基进攻比较活泼的α—H原子发生α—H原子的取代反应。
（2）下面两个反应的位置选择性不同
(A)CF3CH=CH2
HClCF3CH2CH2Cl(B)CH3OCH=CH2HClCH3OCHClCH3解：三氟甲基是强吸电子基，存在强的– I效应。 使Π电子云向三氟甲基方向偏移，即CH3OCHδ– =CH2δ+，
，
因此氢原子加在链中双键碳原子上；而连在双键碳上的甲氧基存在强的+C、弱的–I效应，使Π电子云向远离甲氧基方向偏移即CH3OCHδ+=CH2δ–，因此氢原子加在链端双键碳原子上。 （3）写出下列反应的反应历程： ①
CH3HClClCH3CH3
解：发生碳正离子重排。第一步得到的碳正离子已是叔碳正离子，但分子中有五元环。重排时，碳正离子α-位环戊基的一条键带一对电子移到碳正离子上，生成六员环（1,2-迁移，碳正离子是1-位，2-位基团迁到1-位上）。
HClCl ②
解：
H3CCH=CH2+ H2OH2SO4H3COHCH3H3CCH=CH2H+H3CCH+CH3重 排H3C+CH3H2OH3COH2CH+H+H3C:OHCH
（4）用什么方法可出去裂化汽油(烷烃)中含有的烯烃？
答：用浓硫酸洗涤，烯烃溶于浓硫酸中而烷烃不溶，进行份液分离，上层既为不含烯烃的裂化汽油。 6.合成题
（1）以丙烯为原料合成：1,2,3－三溴丙烷。 解：
CH3CH=CH2
NBSBrCH2CH=CH2Br2CCl4BrCH2CHBrCH2Br
（2）从异丙醇为原料合成：1-溴丙烷。 解：
CH3CHCH3OH
浓H2SO4CH3CH=CH2HBrROORCH3CH2CH2Br
（3） 由1－氯环戊烷为原料合成：顺－1,2－环戊二醇。 解：
C2H5OHClKOH
OsO4H2O2OHOH
（4） 以1－甲基环己烷为原料合成：CH3CO(CH2)4CHO。 解：
CH3Br2hvCH3BrC2H5OHNaOHCH31,O32.Zn/H2OCH3CO(CH2)4CHO
（5） 由 解：
CH2OH为原料合成：
O
CH2OH
浓H2SO4CH2KMnO4O＋CO2
（6） 以1－溴环戊烷为原料合成：反－2－溴环戊醇。 解：
BrC2H5OHKOH＋Br2H2OHBrOHH