石灰-石膏石灰石-石膏法脱硫介绍

三、石灰-石膏/石灰石-石膏法脱硫介绍

3.1石灰石/石膏湿法脱硫概述 3.1.1工艺说明

石灰石/石膏湿法脱硫具有反应速度快、脱硫效率高、设备运行可靠性高,吸收剂采用石灰石粉来源广泛,适应机组负荷变化范围大,系统运行安全稳定等优点,因此,湿法脱硫工艺在大型机组脱硫中被广泛采用。由于石灰石/石膏湿法脱硫技术成熟度高,且国家环保要求的不断提高,近两年来,中小型机组脱硫中也被广泛采用。

3.1.2脱硫反应原理

烟气中SO2的吸收主要在吸收塔中进行,通过吸收塔喷淋浆液及浆液池氧化等措施脱除二氧化硫,浆液pH值为5.2到6.0。吸收塔浆池的设计易于碳酸钙溶解,强制氧化和晶体沉淀。其工艺原理主要有以下过程。

吸收塔基本反应如下:

SO2 + CaCO3 ---> CaSO3 + CO2 SO3 + CaCO3 ---> CaSO4 + CO2 中间反应也同时发生,钙离子溶解: CaCO3 (s) ---> CaCO3 (aq)

CaCO3 (aq) + H2O ---> Ca2++ HCO3- + OH- SO32- 在气液交界面上: SO2 (g) ---> SO2 (aq)

SO2 (aq) + H2O ---> H2SO3 ---> HSO3- + H+

HSO3- ---> H+ + SO32-

石膏的初级沉淀是由于强制氧化的作用: SO32- + 1/2 O2 ---> SO42-

Ca2+ + SO42- + 2H2O ---> CaSO4.2H2O(s)

亚硫酸盐也与钙离子发生反应生成CaSO3.1/2H2O: Ca2+ + SO32- + 1/2 H2O ---> CaSO3.1/2H2O(s)

不仅可以脱除二氧化硫,吸收塔也可以脱除HCl 和HF。碳酸钙按照下述方式被中和:

2 HCl + CaCO3 ---> CaCl2 + H2O + CO2 2 HF + CaCO3 ---> CaF2 + H2O + CO2

通过上述一系列反应过程,烟气中的SO2最终反应生成了稳定无污染的CaSO4(石膏),从而达到有效脱除SO2等污染物的目的。

3.2石灰/石膏湿法脱硫概述 3.2.1工艺说明

石灰—石膏法脱硫工艺是以石灰浆液为吸收剂与烟气中SO2反应,脱硫产物石膏可直接抛弃,也可综合利用,是目前烟气脱硫工艺中最为成熟、应用最为广泛的脱硫技术之一。

3.2.2 化学反应过程

烟气中的SO2在水中具有良好的溶解性,分解为H和HSO3或

2?2?SO3Ca,与吸收液中的反应生成CaSO3或Ca?HSO3?2,CaSO3极难溶

??于水,在这种化学推动力的作用下,推动SO2进一步的溶解,发生链锁式反应,达到脱硫的目的。

其主要反应如下:

消化反应:CaO?H2O?Ca(OH)2 吸收反应:Ca(OH)2?SO2?CaSO3?H2O

CaSO3?SO2?H2O?Ca(HSO3)2 Ca(HSO3)2?Ca(OH)2?2CaSO3?2H2O 1CaSO3?O2?CaSO42氧化反应: 11CaSO3?H2O?CaSO3·H2O22结晶反应:

CaSO4?2H2O?CaSO4·2H2O

设计如下:

(1)吸收塔采用高流速喷淋空塔,能够在保证脱硫效率的情况下有效地适应燃煤品质及锅炉负荷等较大范围波动。

(2)吸收剂采用分布广泛价格便宜的石灰石粉,不但能降低运行成本、满足工艺要求,而且其反应产生的副产物经过进一步处理,可以获得商业品质的石膏,做为副产品加以开发利用。

设计如下:

(1)吸收塔采用高流速喷淋空塔,能够在保证脱硫效率的情况下有效地适应燃料品质及锅炉负荷等较大范围波动。

(2)吸收剂采用分布广泛价格便宜的石灰石粉/石灰粉,不但能降低运行成本、满足工艺要求,而且其反应产生的副产物经过进一步处理,可以获得商业品质的石膏,做为副产品加以开发利用。

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