解 应选用为HB?—B2-缓冲对, pH=pKa2 - lg
cHB?cB2?nHB?nB2?cHB?cB2?cHB?cB2?
即6.00=6.30- lg 所以=2
即物质的量之比为=2
总物质的量为n总 =nB2- + nHB- = nB2- + 2nB2-= 3nB2- 依题意：3H2B + 4OH-2HB-+ B2- + 4H2O
VNaOH=300 (ml)
2.下列物质的共轭酸是：
3：下列物质的共轭碱是：
4.欲配制pH=5.0的缓冲溶液，需称取多少克NaAc·3H2O固体溶解在300mL0.5molL的HAC的溶液中？
解 此题是缓冲溶液体系的计算：
pH=5 [H?]=10?5 mol/L [H]=Ka
?c酸c盐 即10?5=1.76×10?5×
0.5 c盐C盐=0.88 mol/L
已知M(NaAc·3H2O)=136g mol/L,称取固体NaAc·3H2O的质量为m=0.88 ×136g ×0.30=36g
答(略)。
5.某溶液含有Fe3+和Fe2+，其浓度均为0.050 mol/L,要求Fe(OH) 3沉淀而不生成Fe(OH) 2沉淀，需控制pH在什么范围？ 解计算Fe(OH) 3沉淀完全的pH：设Fe(OH) 3沉淀完全时[Fe3+]≤1.0×10－5mol/L
?OH???3KspcFe3??32.46?10?39?12=6.4×10 mol/L ?51.0?10pH=14+lg6.4×10?12=14-11.2=2.8 计算Fe(OH) 2开始沉淀的pH
?OH???KspcFe2?4.87?10?17??3.1?10-8mol.l?1
0.05pH=14+lg3.1×10?8=14-7.5=6.5
控制pH在2.8～6.5之间，可使Fe3+沉淀完全而Fe2+不沉淀。
6.在含有0.50mol/LMgCl2溶液中加入等体积的0.10mol/L氨水，能否产生Mg(OH) 2沉淀？若氨水中同时含有0.02mol/LNH4Cl，能否产生沉淀？若使Mg(OH)2恰好不产生沉淀，需再加入NH4Cl多少克？（按1L溶液计算）
解
=0.025 mol/L，
（1）OH??Kac酸?1.76?10?5?0.05?9.4?10-4mol.L?1
∵ Qi?Ksp?5.6?10?12 ∴有沉淀产生。
（2）OH??Kb????c碱c盐?1.76?10?5?0.05?8.8?10?5mol.L?1 0.01
∵ Qi?Ksp?5.6?10?12 ∴有沉淀产生。
（3）若使Mg(OH) 2不沉淀：则设需再加入x克NH 4Cl
X=18.9g
D答(略)。
7. 计算下列反应的平衡常数，并讨论反应的方向： （1）PbS+2HAc=Pb2++H2S+2Ac- （2）Cu2++H2S+2H2O=CuS+2H3O+ 解 （1） K=
KHACKsp(PbS)KH2S2
(1.76?10?5)2?3.4?10?28?18==1.05 ?10?8?129.1?10?1.1?10K太小，正向很难进行
（2）
KH2SKSP(CuS)K=
9.1?10?8?1.1?10?12=
1.27?10?36 =7.88?1016
K很大，正向趋势很大。
8. 定量分析中用Ag NO 3溶液滴定Cl-离子溶液，加入K 2CrO 4为指示剂，达到滴定终点时，AgCl沉淀完全，最后1滴Ag NO 3溶液中的CrO 42-反应生成砖红色的Ag 2CrO 4沉淀，指示滴定达到终点。问滴定终点时溶液中的CrO 42-离子的浓度多大合适？设滴定终点时锥形瓶里溶液的体积为50ml，在滴定开始时应加入0.1mol/L的K 2CrO 4 溶液多少毫升？
解
沉淀完全时，设Cl-浓度小于或等于1.0×10?6mol/L，则：
?Ag???Cl???Ksp（AgCl)1.77?10?10??1.77?10?4mol.L?1 ?61.0?10这时CrO 42?的浓度为：
滴定开始时应加入0.1mol/L 的K 2CrO 4溶液的体积为:
9.在氯离子和铬酸根离子浓度均为0.100mol/L的混合溶液中逐滴加入AgNO 3溶液（忽略体积的变化）时,AgCl和Ag 2CrO 4哪一种先沉淀？当Ag 2CrO 4开始沉淀时溶液中氯离子的浓度为多少？
解 查表可知，K sp,AgCl=1.77×10-10
Ksp(AgCrO) =1.12×10-12
24
AgCl开始沉淀所需[Ag+]为:
?Ag???Cl???KSP,AgCl1.77?10?10??1.77?10?9mol.L?1
0.1Ag 2CrO 4开始沉淀所需[Ag+]为
KSP,Ag2CrO41.12?10?12?Ag???3.35?10?6mol.L?1
2?0.1CrO4????因此，首先满足溶度积的AgCl先沉淀。
当Ag 2CrO 4开始沉淀时，Ag??3.35?10?6mol.L?1 此时，Cl??????Ag???KSP,AgCl1.77?10?10??5.28?10?5mol.L?1 ?63.35?10答(略)。
10.在含有固体AgCl的饱和溶液中分别加入下列物质,对AgCl的溶解度有何影响？解释之。
解(1) 加入盐酸，产生同离子效应，AgCl的溶解度减小。 (2) 加入AgNO 3，产生同离子效应，AgCl的溶解度减小。 (3) 加入KNO 3，产生盐效应，AgCl的溶解度增大。
(4) 加入氨水，形成[Ag(NH 3) 2]Cl配合物，AgCl的溶解度增大 二、习题
1.欲配制250mlpH为5.00的缓冲溶液，问在125ml1.0mol/L1NaAc溶液中应加入多少毫升6.0mol/LHAc的溶液？（将125 ml1.0 mol/LNaAc溶液与12ml6.0 mol/LHAc的溶液混合，再加水稀释致250ml）
2.欲配制pH为9.20的缓冲溶液500ml，并要求溶液中氨水的浓度为01.0mol/L，需浓度为15mol/L的浓氨水和固体氯化铵各多少？如何配制？ （称取29g固体氯化铵溶于少量蒸馏水中，加入33ml浓氨水，最后加蒸馏水稀释至500ml）
3. 根据Mg（OH）2的溶度积（5.1?10-12）计算： (1) Mg（OH）2在水中的溶解度；
(2) Mg（OH）2饱和溶液中镁离子、氢氧根离子的浓度以及溶液的PH值； (3) Mg（OH）2在0.010 mol/LNaOH溶液中的溶解度（mol/L） (4) Mg（OH）2在0.010 mol/LMgCl2溶液中的溶解度（mol/L） （答：（1 ）1.1×10-4 mol/L （2）1.1×10-4 mol/L、2.2×10-4 mol/L, 10.34 （3）5.1×10-8 mol/L （4）1.1×10-5 mol/L）
4.在0.10 mol/L FeCl2溶液中，不断通人硫化氢气体，若不生成FeS沉淀，溶液的pH值最高不应超过多少？
（答不应超过2.4 提示：FeS+2H+=Fe2++H2S 的平衡常数为6?102）
5.下列溶液哪种具有缓冲作用？
（1）0.2mol/L氨水和0.1mol/L盐酸溶液等体积混合。（有） （2）1L水中加入0.01mol/L氨水和0.01mol/L氯化铵各一滴。（无） （3）1L0.1mol/L氨水中加入一滴0.01mol/L氯化铵溶液。（无） 6.欲配制pH=3的缓冲溶液，选择下列哪种物质合适？