氮族元素专题练习答案
一、（1）硝酸铵，硝酸银，硝酸钡，硝酸锶 （每项0.5分）
（2）大气，石油或水，铂，4NH3 + 5O2 = 4NO + 6H2O ,
2NO + O2 = 2NO2 , 2NO2 = N2O4（每项1分,每个反应式1分）
二、（1）棕色，无色，顺磁性的NO, O2, NO2 ; 抗磁性的N2O4（每项1分）
（2）A--Na , B—Cl2 , C—NaOH , D—HCl , E—Na2SO4 , F—BaCl2 , X--NaCl（每项1分）。其他合理的答案体系也给7分。 三、2001年福建初赛第四题答案略 四、2003年福建初赛第三题答案略 五、2003年福建初赛第六题答案略
六、1.
:: N：SP杂化 两个π34（1分）
N...o:o:: N：SP2杂化 π33 （1分）
?? 因为?fGm=?fHm－T?Sm
? ?Sm=（?fHm－?fGm）/T
???对于NO ?fHm－?fGm=90.25-86.57>0
???>0, 温度升高 T?Sm项会增大, 有可能?fGm<0 ?Sm??则N2 + O2= 2NO反应自发
因此当内燃机燃料的燃烧时，只有NO可能直接生成（2分）
催化剂
3. 催化分解：2 NO2 N2 + 2 O2
催化剂催化还原: 6 NO2 + 8NH37 N2 + 12 H2O （以CH4 为还原剂也可以） 碱液吸收:NO2 + NO + 2NaOH（Na2CO3）= 2NaNO2 + H2O （CO2） 液相配合：FeSO4 + NO2 = [Fe(NO)]SO4 （任意两种均可）（2分）
－＋
4. （1）O2 + NO + H = HOONO
HOONO = NO2 + OH（各1分） ＋
（2）NO 铁（各1分） 七、2004年福建初赛第一题答案略
八、九、十、十一为2006年福建初赛题，答案略
NO＋＋NO3－，Cu与N2O4反应失电子给NO＋，放生
成NO和Cu(NO3)2。A、B分别为NO2和NO，C为HNO2。Co(NH3)62＋易被氧化为 Co(NH3)63＋，D、F分别是含—NO2－和—ONO－配体的Co（Ⅲ）的配离子。
1．N2O4＋2N2H4===3N2＋4H2O
十二、N2O4自偶电离N2O4
2．N2O4中N采取sp2杂化，5个σ键（一个N—N键，4个N—键），一个?86键。
3．Cu＋2N2O4===Cu(NO3)2＋2NO↑
4．D 为[Co(NO2)(NH3)5]2＋ 一硝基·五氨合钴（Ⅲ）配离子 E为[Co(ONO)(NH3)5]2＋ 一亚硝酸根·五氨合钴（Ⅲ）配离子
＋＋
十三、从NH4的质子传递考虑，酸根接受H的能力将影响接盐热分解温度。
1．NH4Br比 NH4Cl热分解温度更高；
NH4H2PO4比(NH4)3PO4热分解温度更高。 2．2NH4Cl＋Fe===NH3↑＋FeCl2＋H2↑
2NH4Cl＋FeO===NH3↑＋FeCI2＋H2O
3．若HA有氧化性，则分解出来的NH3会立即被氧化。如：
NH4NO3===N2O＋2H2O NH4NO2===N2↑＋2H2O
十四．1．3 NH2－＋NO3－=== N3－＋3OH－＋NH3 2NH2－＋N2O=== N3－＋OH－＋NH3
－
2．N3中N的氧化数为－1/3，N原子均采取sp杂化。N3－的等电子体物种如CO2、N2O。
3．HN3：按稀有气体结构计算各原子最外层电子数之和n0＝2＋3×8==26，而各原子价电子数之和nv==1＋3×5＝16，故成键数为（26一16）/2==5，孤对电子的对数为（16－5×2）/2==3（对）。 HN3的共振结构： 由于N（a）－N（b）键级为1.5，而N（b）－N（c）键级为2.5，故N（a）－N（b）的键长要比N（a）一N（c）的长。
4．离子型叠氮化物虽然可以在室温下存在，但在加热或撞击时分解为氮气和金属（不爆炸），故可作为“空气袋”。
5．可用物理吸附法或化学反应法，如用分子筛吸附氧；用合成载氧体吸氧或用乙基蒽醇与氧反应生成H2O2等，随后再放出氧。
十五、1．nH3PO4==Hn＋2PnO3n＋1＋（n－1）H2O nH3PO4==(HPO3)n＋nH2O
2．如右图所示
3．多磷酸根是一种强络合剂，能络合水中的Ca2＋、Mg2＋，使洗衣粉不怕硬水，所以多磷酸钠起到软化水的作用（软水剂）。
4．洗衣废水中含磷酸盐，在江河湖水中积累成“肥水”，造成污染。
十六、1．Ca5(PO4)3F＋5H2SO4===5CaSO4＋3H3PO4＋HF Ca5(PO4)3F＋7H3PO4===5Ca(H2PO4)2＋HF
2．SiO2＋2 Ca5(PO4)3F＋H2O==3Ca3(PO4)2＋CaSiO3＋HF↑
3．A与B不等同，A的肥效高于B。因为晶型的转变是在微粒的不断运动中进行，需要一定能量；α态在固体慢慢冷却过程中，通过微粒的运动逐渐变为β态。若采取用水急冷的办法，水吸收大量热能，α态来不及转变为β态。
n＋2＋2＋2＋
十七、Na2CO3溶液与金属盐溶液反应可能生成正盐（M=Ca、Sr、Ba、Mn2＋、Ag＋等）。碱式盐M2(OH)2CO3（M2＋=Mg2＋、Be2＋、Fe2＋、Co2＋、Cu2＋、
Zn2＋、Cd2＋、Pb2＋等）或氢氧化物M(OH)3（M3＋＝Fe3＋、Cr3＋、AI3＋）。限于中学生知识水平，可设D（即ACl2）与Na2CO3溶液反应析出的F为ACO3。金属磷化物和酸反应生成的PH3（燃点39℃）中含有少量P2H6，后者在空气中自燃生成P4O10和H2O。 A为 Ca 。
十八、P2S5＋8H2O===2H3PO4＋5H2S 2H3AsO3＋3H2S===As2S3↓＋6H2O
十九、As2O3＋6Zn＋12HCl===2AsH3＋6ZnCl2＋3H2O AsH3===2As＋3H2 二十、2As2S3＋9O2==2As2O3＋6SO2
2As＋3H25O4（热、浓）==As2O3＋3SO2↑＋3H2O
As2O3＋6Zn＋6H2SO4==2AsH3＋6ZnSO4＋3H2O。 AsH3==2As＋3H2
二十一．1．BiCl3＋H2O==BiOCl↓＋2HCl
2．不同意。 BiOCl 中的 Cl呈－1价，而次氯酸盐中 3．将BiCl3固体溶于少量浓盐酸中，再加水稀释。 4． BiCl3与Cl－生成BiCl63－等配离子。
Cl为＋l价。