医学类有机化学习题参考答案

(2) 反应如按 CH3CH3+ Cl22CH3Cl方式进行, 链增长的第一步为:

Cl·+ CH3CH3→ CH3Cl + ·CH3 △H= +17KJ·mol-1

由于产物的能量高于反应物的能量, 故为吸热反应, 反应的活化能大, 不利于甲基游离基的产生和稳定. 另一方面, 应该注意到, 当游离基不稳定时, 不但难于变成产物, 而且还有倒退到反应物的可能, 所以反应不太可能按上式进行.

第三章 对映异构

1.解释下列概念:

(1)手性分子:不具有对称性的分子。

(2)手性碳原子:一般指连接四个不同基团的碳原子。 (3)对映体:一对具有实物与镜像关系的手性分子。

(4)非对映体:不具有上述关系的手性分子。

(5)内消旋体:分子内部互相抵消,在个体上不显示旋光性的化合物。 (6)外消旋体:一对在宏观上不显示旋光性的对映异构体。 (7)旋光性:物质能使平面偏振光旋转的性能。 (8)旋光性物质:具有上述性能的物质。

2.化合物(+)-丙氨酸和(—)-丙氨酸在下述性质方面有哪些区别?

一对对映异构体只在旋光性能和折光率方面有差异,其它物理性质方面均相同。 3.500mg可的松溶解在100ml乙醇中,溶液注满25cm的旋光管,测得的旋光度为+2.16。计算可的松的比旋光度。

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4. 若一蔗糖溶液,测得旋光度为+90,怎么能确知它的旋光度不是—270? 旋光性仪的刻度为±1800。因为浓度与旋光度成正比,只要浓度减半,观测一下

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[α]+ 2.160+ 172.800.5/100×2.5其的旋光度是+450还是-1350,就能作出判断。 5.下列化合物,各有几个手性碳原子? (1) 3个;(2)3个;(3)1个手性碳原子。

6.下面是乳酸的4个Fischer投影式,指出互为相同的构型。 (1)和(2)为R构型;(3)和(4)为S构型。 7.下列化合物中,哪些存在内消旋化合物? 从对称性的角度就可以加以判断: (1) 和(3)应该存在内消旋体。

8.下列化合物中,哪几个是内消旋化合物? 要判断分子是否是内消旋体,首先要确定分子是否有手性碳原子,然后再从分子的对称性角度来判断:(2)无对称性,故不是,而(1)有对称性,所以是。对于(3),两个手性碳所连接的基团一一对应,而且它们的构型相反,所以,它是内消旋化合物。

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9.用R / S构型命名法标记下列分子构型:

根据Fischer投影式的规定,可直接可把所列分子构型转变成Fischer投影式,然后利用规则对其作出R或S构型的判断。

(1)CH3BrHCOOH(2)OHHCOOHCH3(3)NH2HCNCH3

(S)-2-溴丙酸 (S)-2-羟基丙酸 (R)-2-氨基丙睛

10. 用R,S构型命名法命名下列各个化合物的构型;并说明哪些是互为对映体?哪些为非对映异构体?

很明显这四个化合物手性碳上所连接的基团都是一一对应的,关键是看每个手性碳的构型。如果两个化合物的构型完全相反,那么它们之间就是对映异构体的关系,否则,就是非对映异构体的关系。

(1)的构型为2R, 3R; (2)的构型为2R, 3S; (3)的构型为2S, 3S; (4)的构型为2S, 3R. 则(2)与(3), (1)与(4)为对映体. (1)与(2)、(1)与(3)为非对映体.

11. 指出下列各组中两个化合物的关系(相同化合物、对映体或非对映异体)。 要判断一对化合物是否对映异构体的关系,必须满足下列三个条件: 一.这个化合物无对称因素,有手性,这是前提。

二.两个化合物的基团必须一一对应。 三.它们的构型必须要相反。

如果能满足上述三个条件的就是一对对映异构体;如果不能满足第一条件的,就无所谓对映体和非对映体的关系;对于含有两个手性碳的化合物,只要其中一个对应的手性碳的构型相同,就是非对映异构体的关系。 (1)为对映体 (2)为相同化合物 (3)为非对映体

12.转变下列R-2-丁醇成Fischer投影式。 首先划一个十字架,尽量把含碳的基团放在纵轴上,然后按照规则进行构型的判断。如果正好是R构型,当然好。如果是S构型的话,那么,就直接画出其对

CH3HOHCH2CH3映异构体,其构型必定是R构型。

13. (S)-2-甲基-1-氯丁烷在光的作用下, 与控制量的氯气发生取代反应, 生成二氯代产物的混合物, 并分离得到A: 2-甲基-1,4-二氯丁烷和B: 2-甲基-1,2-二氯丁烷(应为2-氯甲基-1-氯丁烷). 其中一种产物有旋光性, 另一种产物无旋光性, 分别用Fischer投影式写出结构.

CH2ClCH3HCH2ClCH2ClHCH3CH2ClHCH2CH3CH2CH3CH2CH2Cl(S)-2-甲基-1-氯丁烷2-氯甲基-1-氯丁烷(无旋光性)(S)-2-甲基-1,4-二氯丁烷(有旋光性)

14.写出下列3个透视式的Fischer投影式:

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只要两横一直线,把碳-碳键放在直线上。然后进行旋转,使两个基团在保持在纸前面,按下去投影即可。

CH3CH3CH3HHOOHHCH3(1)HOHOHHCH3(2)HOHHOHCH3(3)

15.用Fischer投影式写出2-氯-3-溴丁烷的所有立体异构体,并用R、S构型标记法标记各异构体的构型。

根据手性碳的数目应有4个对映异构体,2对对映体。

CH3HClHBrCH3CH3ClHBrHCH3HBrCH3ClHCH3ClHCH3HBrCH3

(2S, 3R) (2R, 3S) (2S, 3S) (2R, 3R)

16.指出下列化合物中A与B,B与C,C与D,A与E的关系(对映体、非对映体或相同化合物)。

A与B是对映体的关系;B与C是非对映体关系;C与D是相同的关系;A与E是相同的关系。

17.指出下列化合物中哪些是前手性化合物?

(1) 中有手性碳原子, 是手性分子. 所谓前手性化合物,指的是潜在的手性化合

物,(2)、(3)和(5)都含有前手性碳原子(箭头标出)。

CH3CH2-COCH3 CH3Cl2-CH2CH3CH3CH=CH-CH3

第四章 烯烃和炔烃

1. 写出分子式为C5H8的二烯烃和炔烃的同分异构体(不包括立体异构), 并用系统命名法命名.

CH3CH2CH2CCHCH33CH3CH2CCCHCH3-CH-CCH

1-戊炔 2-戊炔 3-甲基-1-丁炔

CH3CH2CH=C=CH2CH3CH=CHCH=CH2CH2=CH-CH2CH=CH2

1,2-戊二烯 1,3-戊二烯 1,4-戊二烯

CH3CH=C=CHCH3CH3-C=C=CHCH32CH2=C-CH=CHCH32 2,3-戊二烯 3-甲基-1,2-丁二烯 2-甲基-1,3-丁二烯 2. 用系统命名法命名下列化合物:

(1) Z-3-甲基-3-己烯 (2) 3-乙基-1-戊烯 (3) 4-甲基-1-戊炔 (4) 3-甲基-3-戊烯炔 (5) 3-叔丁基-2,4-己二烯 (6) 2-甲基-1,3-丁二烯

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3. 写出下列化合物的结构式:

CH3CH3(1) CH3-CH=C-CH3(4)CH3-CHCH3CC(2)CHCH-CHCH33C-CH2CC-CHCH3(3)2CH3-C=CH2(5)C-CH=CH

CH3CH2-CBr-CHCH34.写出下列反应的主要产物。

(1) CH3CH2-C=CH2 + HBrCH33

(反马氏规则)

3(2) CCl3CH=CH2 + HCl(3)CH3CH=CH2 + H2SO4[ O ]CCl3CH2CH2ClCH3-CH-CHOSO3H

CH3CH2CCAg(4) (CH3)2C=CH2(CH3)2C=O + CO2(5) CH3CH2C(6) CH3CH2CCH+ AgNO3(氨溶液)H2SO4HgSO4

CH + H2OCH3CH2COCH23

)Cl(7) CH2=C-CH=CH2Cl聚合(CH2-C=CH-CHn

5.用简便易行的化学方法区别下列各组化合物。

(1) 能使溴褪色者为3-甲基-1-丁烯;能生成炔化物者为3-甲基-1-丁炔。 (2) 1-戊炔能形成炔化物;2-戊炔能使高锰酸钾褪色。

6.某两种烯烃与氢溴酸作用时可生成下列卤代烷,它们应具有怎样的结构?

(1) (CH3)2CH-CH=CH2(2) (CH3)2C=CH-CH3

7.分子式为C4H8的两种化合物与氢溴酸作用,生成相同的卤代烃,试推测原来两种化合物是什么?写出它们的结构式。 CH3CH=CH-CH3 CH3CH2CH=CH2

8.分子式为C4H6的化合物能使高锰酸钾溶液褪色,但不能与硝酸银的氨溶液发生反应,写出它们的结构式。

9.具有相同分子式的两个化合物A和B,氢化后都可以生成2-甲基丁烷。它们

3CH3CC-CH3 ; CH2=CH-CH=CH2; CH2=C=CH-CH也都与两分子溴加成,但A可与硝酸银的氨水溶液作用产生白色沉淀,B则不能。试推测A和B两个异构体的可能结构式。 A. CH3CH(CH3)-C; B. CH2=C(CH3)-CH=CH2CH

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