出现紫色沉淀。沉淀过滤后，先用HNO3处理，然后用稀碱溶液处理，生成白色沉淀。 解：TiCl4 + 3H2O = H2TiO3 + 4HCl↑
2TiCl4 +Zn = 2TiCl3↓ + ZnCl2
TiCl3 + 3NaOH = Ti(OH)3 + 3NaCl
3Ti(OH)3 + 7HNO3 = 3TiO(NO3) + 2 NO ↑+ 8H2O TiO2+ + 2OH- + H2O = Ti(OH)4↓
6. 利用标准电极电势数据判断H2S，SO2，SnCl2和金属Al能否把TiO2+离子还原成Ti3+离
子？
解：由查表得：
E?TiO2/Ti3??0.1V,E?SO4ES/H2S?0.141V,ESn??4?2?/H2SO3?0.20V2?/Sn?0.15V,EAl/Al??0.67V?3?
因为EθAl3+/Al 7. 概述下列合成反应地步骤 （1） 由MnSO4制备K5Mn（CN）6； （2） 由MnO2制备K3Mn（CN）6； （3） 由MnS制备KMnO4； （4） 由MnCO3制备K2MnO4； （5） 由BaMnO4制备金属锰。 解：(1) MnSO4 + 6KCN = K4[Mn(CN)6] + K2SO4 (2) 4MnO2+6H2SO4 = 2Mn2(SO4)3+6H2O+O2 Mn2(SO4)3+12KCN=2K3Mn(CN)6+3K2SO4 (3) MnS + 2O2 = MnO2 + SO2 2MnO2 + 4KOH +O2 = 2K2MnO4 + 2H2O 2K2MnO4 + 2H2O = 2KMnO4 + 2KOH + H2 (4) MnCO3 + 2HNO3 = Mn(NO3)2 + H2O + CO2 Mn(NO3)2 = MnO2 + 2NO2 2MnO2 + 4KOH +O2 = 2K2MnO4 + 2H2O (5) BaMnO4+K2SO4 = K2MnO4+BaSO4 K2MnO4+CO2=KMnO4+MnO2+2K2CO3 2-2-- KMnO4+SO3+H2O=2MnO2+SO4+2OH（中性条件下） 3MnO2=Mn3O4+O2（加热） Mn3O4+8Al = 4Al2O3+9Mn 8．向铬酸钾的水溶液通入CO2时，会发生什么变化？ 解：溶液由黄色变为橙色 9．完成并配平下列反应方程式 ?? （1） V2O5 + NaOH??? （2） V2O5 + HCl??? （3） VO43- + H+(过量) ??? （4） VO2+ + Fe2+ + H+??? （5） VO2+ + H2C2O4 + H+?解：(1) V2O5 + 2NaOH = 2NaCO3 + H2O V2O5 + 6NaOH = 2Na3VO4 + 3H2O (2) V2O5 + 6HCl = 2VOCl2 + Cl2 + 3H2O (3) VO43- + 4H+(过量) = VO2+ + 2H2O (4) VO2+ + Fe2+ + 2H+ = VO2++ Fe3++ H2O (5) 2VO2+ + H2C2O4 + 2H+ = 2VO2+ + 2CO2↑ + 2H2O 10．钒酸根离子在水溶液中的组成取决于哪些因素？这些因素怎样影响平衡 VO43?V2O7 (V3O9, V10O28等)。 4?3?6?解：取决于（1） 溶液的pH值，随着pH值的下降，聚合度增大，但若加入足够量 的酸， 溶液中存在稳定的VO2+离子 。 （2）钒酸根浓度的大小，浓度低于10-4mol?dm-3时，溶液中存在的仅为单体钒 酸根和酸式钒酸根离子，若浓度大于10-4mol?dm-3，则当酸度过高，pH值约为2时，会沉淀出红棕色的五氧化二钒水合物。 11． 新生成的氢氧化物沉淀为什么会发生下列变化 （1） Mn(OH)2几乎是白色的，在空气中变为暗褐色？ （2） 白色的Hg(OH)2立即变为黄色？ （3） 蓝色的Cu(OH)2，加热时为什么变黑？ 解：(1) 2Mn(OH)2 + O2 = 2MnO(OH)2 MnO(OH)2为暗褐色 (2) Hg(OH)2 = HgO + H2O HgO为黄色 (3) Cu(OH)2 = CuO + H2O CuO为黑色 12．根据下述各实验现象，写出相应的化学反应方程式 （1） 往Cr2(SO4)3溶液中滴加NaOH溶液，先析出葱绿色絮状沉淀，后又溶解，此 时加入溴水，溶液就由绿色变为黄色。用H2O2代替溴水，也得到同样结果。 （2） 当黄色BaCrO4沉淀溶解在浓HCl溶液中时得到一种绿色溶液。 （3） 在酸性介质中，用锌还原Cr2O7时，溶液颜色由橙色经绿色而变成蓝色。放置时又变回绿色。 （4） 把H2S通入已用H2SO4酸化的K2Cr2O7溶液中时，溶液颜色由橙变绿，同时析 出乳白色沉淀。 解：(1) Cr3+ + 3OH- = Cr(OH)3↓ Cr(OH)3 + OH- = Cr(OH)4- Cr(OH)4- +Br2 = Br- + CrO42- + H2O 2 Cr(OH)4- + 3H2O2 + 2OH- = 2CrO42- + 8H2O (2) 2BaCrO4 + 2H+ = Cr2O72- + 2Ba2+ + H2O 2? Cr2O72- + 6Cl- + 14H+ = 2Cr3+ + 3Cl2↑ + 7H2O (3) Cr2O72- + 3Zn + 14H+ = 2Cr3+ + 3Zn2+ + 7H2O 2Cr3+ + Zn = 2Cr2+ + Zn2+ 4Cr2+ + O2 + 4H+ = 4Cr3+ + 2H2O 6H2S + Cr2O72- + 8H+ = 2Cr3+ + 6S↓ + 7H2O 13．若Cr3?离子和Al3?共存时，怎样分离它们？Zn2?离子也共存时，怎样分离？ 解： Cr3+, Al3+, Zn2+ (1) H2O2,OH-(过量),? (2) 调节pH=4—5，BaCl2 BaCrO4 Al3+,Zn2+ NH3.H2O Al(OH)3 Zn(NH3)42+ 14．在含有Cl和CrO4离子的混合溶液中逐滴加入AgNO3溶液，若[Cl]及[CrO4]均为 10 ?3?2??2?mol·dm ?3,那么谁先沉淀？两者能否基本分离出来。 解：KspAgCl = 1.8×10-10 KspAg2CrO4 =2.0×10-12 =[Ag+][Cl-] = [Ag+]2[CrO42-] 故先得到 AgCl 沉淀 KspAgCl1.8?10?10?7?3??1.8?10mol?dm 若使AgCl沉淀 [Ag] = Cl?10?3+ 使Ag2CrO4沉淀[Ag] = + KspAg2CrO4[CrO4]2??2.0?10?12?4.47?10?5mol?dm?3 ?310故当Ag2CrO4产生沉淀时 KspAgCl1.8?10?10?5?3 [Cl] = ??0.4?10mol?dm??5[Ag]4.47?10- 10?3?0.4?10?5?100% = 99.6% ?310 故可基本分离 15．用H2S或硫化物设法将下列离子从它们的混合溶液中分离出来。 Hg2，Al3+，Cu2+，Ag+，Cd2+，Ba2+，Zn2+，Pb2+，Cr3+ 2???（加盐酸）Al3+、Cr3+、Zn2+ 解：Al(OH)3、Cr(OH)3???（加浓盐酸） Hg2S、 CuS 、Ag2S、 CdS、 PbS? ??（加氨水） Cd2+、Pb2+ ? ??（加硝酸）Ag+、Cu2+???（Cl?) HgS+Hg、 CuS 、Ag2S?Ba2+ 16．指出下列化合物的颜色，并说明哪些是d-d跃迁，哪些是电荷跃迁引起的？ Cu(NH3)4SO4（深蓝色），[Mn(CN)6](SO4)2(深紫色)， 顺式-[Co(NH3)4Cl2]Cl（紫色），反式-[Co(NH3)4Cl2]Cl(绿色)， K2[MnBr4](黄绿色)，Mn(H2O)6(SO4)(浅红色)， KFe[Fe(CN)6](深蓝色)，Ag2CrO4（橙红色） BaFeO4(深红色)， Na2WS4（橙色） Au[AuCl4]（暗红色），Cu[CuCl3]（棕褐色） 解：（1）深蓝色 （2）深紫色 （3）紫色 （4）绿色 （5）黄绿色 （6）浅红色 （7）深蓝色 （8）橙红色 （9）洋红色 （10）橙色 （11）暗红色 （12）棕褐色 （9），（10），（11）为电荷跃迁引起，其余皆为d-d跃迁所致。 17．根据2CrO4+2H+ 2?Cr2O7+H2O K=10试求在1 mol·dm 2?14?3铬酸钾溶液中， pH值是多少时 （1） 铬酸根离子褐重铬酸根离子浓度相等； （2） 铬酸根离子的浓度占99%； （3） 重铬酸根离子的浓度占99%。 解：（1） 解：设Cr2O72- 浓度为x mol?dm-3 2 CrO42- + 2H+ ? Cr2O72- +H2O 2x x 2 1 [CrO42-] = [Cr2O72-] 则：1 - 2x = x x=1/3 mol?dm-3 K?[Cr2O7][CrO4]?2[H]2??22? [Cr2O72?]? [H?]?2?[CrO4]?[H?]2+ 1/3 (1/3)2?1014 得:Ph = -lg[H] = 6.76 18．把重铬酸钾溶液褐硝酸银溶液混合在一起时，析出什么沉淀？ 解：生成Ag2CrO4（砖红色）沉淀 Cr2O72- + 4Ag+ + H2O = 2 Ag2CrO4↓ + 2H+ 19．为了从溶解有20g六水合氯化铬（Ⅲ）的水溶液重快速沉淀出氯，需要75ml 2 mol·dm ?3 的硝酸银溶液，请根据这些数据写出六水合氯化铬（Ⅲ）的配位式（结构式）。 解：设结构式为 [Cr(H2O)6Cl(3-x)]Clx 则1mol该物可电离出x mol的Cl- Cl- + Ag+ = AgCl 0.15mol 75×2×10-3mol 1 1 六水合氯化铬的量为： 20g/266.45g/mol = 0.075mol 则： x/1 = 0.15/0.075 = 2 即结构式为： [Cr(H2O)6Cl]Cl2 20．为什么碱金属的重铬酸盐在水溶液重的pH<7？ 解：因为在溶液中存在2CrO42-+2H+=Cr2O72-+H2O所以碱金属的重铬酸盐显酸性。 21．溶液的pH值怎样影响铬酸根离子、钼酸根离子和钨酸根离子的组成？在什么介质中能 够存在CO，MO，MO离子？ 解：pH降至弱酸性时CrO42-、MoO42-、WO42-会逐渐聚合成多酸根离子。在酸性介质中。 22. 根据记忆，写出从钨锰铁矿制备金属钨粉的整个反应过程。 解：6MnWO4 + 6Na2CO3 + O2 = 2Mn3O4 + 6Na2WO4 + 6CO2 Na2WO4 + 2HCl = H2WO4 + 2NaCl H2WO4 + 2NH3?H2O = (NH4)2WO4 + 2H2O (NH4)2WO4 = 2NH3↑ + WO3 + H2O WO3 +3H2 = W + 3H2O 23. 利用标准电极电势，判断下列反应的方向： 6MNO4 + 10Cr ?3?+ 11H2O 5Cr2O7 + 6Mn2+ + 22H+ 2?解：EθMnO4-,Mn2+ = 1.51V EθCr2O72-,Cr3+ = 1.33V EθMnO4-,Mn2+ > EθCr2O72-,Cr3+ 故反应向右进行 24．试求下列反应的平衡常数，并估计反应是否可逆 MnO4+ 5Fe2+ + 8H+ ? Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O nE?解：lgK? 0.059EθMnO4-,Mn2+ = 1.51V EθFe3+，Fe2+ = 0.771V LgK = 5?(1.51?0.771) 0.059得 ： K = 4.24×1062 故 反应不可逆 25． 用二氧化锰作原料，怎样制备：（1）硫酸锰；（2）锰酸钾；（3）高锰酸钾。 解：MnO2 + H2SO4 + H2O2 = MnSO4 + O2↑ + 2H2O