2MnO2 + 4KOH + O2 = 2K2MnO4 + 2H2O 2K2MnO4 + Cl2 = 2KMnO4 + 2KCl
26．根据下列电势图 MnO4??1.69MnO2
?1.23
Mn2?
IO3??1.19I2
?0.535I?
写出当溶液的PH=0时，在下列条件下，高锰酸钾和碘化钾反应的方程式： （1） 碘化钾过量； （2） 高锰酸钾过量。 解：（1） 2MnO4- + 10I- + 16H+ = 2Mn2+ + 5I2 + 8H2O （2） 6MnO4- + 5I- + 18H+ = 6Mn2+ + 5IO3- + 9H2O
27．什么是同多酸和杂多酸？写出仲酸铵，12—钨磷酸钠的分子式。绘图表示仲钼酸根，12
—钨磷酸根的结构。
解：同多酸： 若干水分子和二个以上同类酸酐组成的酸
杂多酸： 若干水分子和二个以上不同类酸酐组成的酸 仲钼酸铵 ： (NH4)6(Mo7O24) 12-钨磷酸钠 Na3[P(W12O40)] 28．称取10.00g含铬和锰的刚样，经适当处理后，铬和锰被氧化为Cr2O7和MnO4的溶液，
共250.0cm3。精确量取上述溶液10.00cm3，加入BaCl2溶液溶液并调节酸度使铬全部沉
淀下来，得到0.0549gBaCrO4。另取一份上述溶液10.00cm3，在酸性介质中用Fe2+溶液0.075mol·dm-3)滴定，用去15.95cm3。计算刚样铬和锰的质量分数。
2??52250?253.310?100?2.82% 解： Cr% =
10.002500.0282?10?100054.95(0.075?15.95??)?1052/35000?100 Mn% =
10.000.0549? = 1.50%
29. 某溶液1dm3，其中含有KHC2O4·H2C2O4·2H2O50.00g。有一KMnO4溶液40.00cm3
可氧化若干体积的该溶液，而同样这些体积的溶液刚好30.00cm3的0.5mol ·dm-3NaOH溶液。试求： （1）该溶液的C2O4离子和H+的浓度；
2?（2）KMnO4溶液的浓度（mol·dm-3）。 解： （1） nH+=nOH?=0.5×0.03=0.015mol
[ H+]=0.015mol/L
（2）被30Ml0.5N NaOH溶液中和的KHC2O4?2H2O 质量为： W = n ×M = 30×0.5×10-3×254.2/3 =1.271g
被40mL xmol?dm-3 KMnO4溶液氧化的KHC2O4?2H2O的质量为： W = 40?x?254.2/4 ×10-3 =2.542x g 两者相等：
1.271g = 2.542x g
得： [MnO4-] = 0.50mol?dm-3
30．根据物质的标准生成热，求算下列反应的热效应
N2?（g） + C2O3 （g）+ H2O?（g）
（NH4）2Cr2O7(s)已知：
△ H(NH4)2Cr2O7= -1807.49K·moi-1 △ HCr2O3= -1129.68 K·moi-1
△ HH2O= -97.49 K·moi-1
解：?H? = - ?H?(NH4)2Cr2O7 + 4 ?H?H2O + ?H?Cr2O3 = -(-1807.49) + 4×(-97.49) + (-1129.68) =287.85KJ?mol-1
???
第二十一章
1. 解释下列问题：
（1） 在Fe3+离子的溶液中加入KSCN溶液时出现了血红色，但加入少许铁粉后，血
红色立即消失，这是什么道理？
（2） 为什么Fe3+盐是稳定的，而Ni3+盐尚未制得？ （3） 为什么不能在水溶液中由Fe3+盐和KI制得FeI3？
（4） 当Na2CO3溶液作用于FeCl3溶液时，为什么得到得是Fe(ＯＨ)3 而步是
Ｆe2(CO3)3？
（5） 变色硅胶含有什么成分？为什么干燥时呈蓝色，吸水后变粉红色？ 解：（1） Fe3+ + nSCN- = Fe(SCN)n3-n
n= 1—6血红色 加入铁粉后，铁粉将 Fe(SCN)n3-n还原，生成的Fe2+不与
SCN-生成有色的配合物，因而血红色消失
2Fe(SCN)n3-n + Fe = 3Fe2+ + nSCN-
（2）铁的外层电子构型为3d64s2，Fe3+ 的3d5半满电子构型使它比Fe2+的3d6电子
构型稳定，镍的外层电子构型为3d84s2，其中3d的电子超过半满状态较难失去，
所以一般情况下，镍表现为+2氧化态，在特殊条件下也可以得到不稳定的 Ni（III）化合物。
（3）Eθ（Fe3+，Fe2+）>Eθ（I2/I-），在水溶液中Fe3+将I-氧化得不到FeI3 2 Fe3+ + 2 I- = 2Fe2+ + I2
（4） Na2CO3 在水中发生水解， CO32- + H2O ? HCO3- + OH-
溶液中[CO32-]和[OH-]相差不大，而Fe(OH)3的溶解度远小于Fe2(CO3)3，故FeCl3与Na2CO3 溶液想遇产生Fe(OH)3沉淀，而不是生成Fe2(CO3)3沉淀。
2Fe3+ + 3CO32- + 6H2O = 2 Fe(OH)3↓ + 3H2CO3
（5）变色硅胶中喊吸湿指示剂CoCl2，岁所含结晶水的数目不同，颜色不同。
CoCl2?6H2O ? CoCl2?2 H2O ? CoCl2? H2O ? CoCl2 粉红色 紫红色 蓝紫色 蓝色 所以无水CoCl2显蓝色，CoCl2结晶水较多时显粉红色。
２. 写出与下列实验现象有关得反应式：
向含有Fe2+离子得溶液中加入NaOH溶液后生成白绿色沉淀，渐变棕色。过滤后，用盐酸溶解棕色沉淀，溶液呈黄色。加入几滴KSCN溶液，立即变血红色，通入SO2时红色消失。滴加KMnO4溶液，其紫色会腿去。最后加入黄血盐溶液时，生成蓝色沉淀。 解：Fe2+ + 2OH- = Fe(OH)2
4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Fe(OH)3 Fe(OH)3 + 3HCl = Fe3+ + 3H2O+3Cl- Fe3+ + SCN- = FeSCN2+
2FeSCN2+ +SO2 + 2H2O = 2Fe2+ + SO42- + 4H+ + 2SCN- MnO4- + 5Fe2++ 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O Fe3+ + Fe(CN)64- + K+ = KFe[Fe(CN)6]
３. 指出下列实验得实验现象，并写出反应式：
（１） 用浓盐酸处理Fe(OH)3、Co(OH)3、Ni(OH)3沉淀时有何现象产生？ （２） 在FeSO4、CoSO4、NiSO4溶液中加入氨水时，有何现象产生？
解：（1）用浓HCl处理Fe(OH)3时 ，棕色沉淀溶解，得黄色溶液 Fe(OH)3 + HCl = FeCl3 + 3H2O
用浓HCl处理 Co(OH)3，棕褐色Co(OH)3溶解，得粉红色溶液，有氯气放出
2 Co(OH)3 + 2Cl- + 6H+ + 6H2O = 2Co(H2O)62+（粉红） + Cl2↑
浓HCl处理过量时溶液变蓝
Co(H2O)62+ + 4Cl- = CoCl42-（蓝）+ 6H2O
浓盐酸处理Ni(OH)3时，黑色的Ni(OH)3溶解得绿色溶液并有氯气放出
2 Ni(OH)3 + 2Cl- + 6H+ + 6H2O = 2Ni(H2O)62+ + Cl2↑
（2）在FeSO4溶液中加入氨水时，因溶液中溶有O2，得不到白色的沉淀而是蓝绿色
的沉淀，沉淀在空气中缓慢转为棕色。 Fe2+ + 2NH3 + 2H2O = Fe(OH)2↓ + 2NH4+ 4 Fe(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Fe(OH)3
向CuSO4溶液中滴加氨水时，先有蓝绿色的沉淀生成，氨水过量时，沉淀溶解
得棕黄色溶液，在空气中放置，溶液颜色略微变深。 2Co2+ + 2 NH3 + 2H2O = Co(OH)2?CoSO4↓ + 2 NH4+
Co(OH)2?CoSO4 + 2 NH4+ +10 NH3 = Co(NH3)62+ + SO42- + 2H2O
Co(NH3)62+ +O2 + 2H2O = 4 Co(NH3)63+ + 4OH-
在NiSO4溶液中加入氨水时，先有绿色沉淀生成，氨水过量时绿色沉淀溶解，生成蓝色Ni(NH3)63+
2Ni2+ + 2NH3 + 2H2O + SO42- = Ni(OH)2?NiSO4 + 2NH4+
Ni(OH)2?NiSO4 + 2 NH4+ + 10 NH3 = 2 Ni(NH3)63+ + + 2H2O + SO42-
４. 比较Fe(OH)3、Al(OH)3、Cr(OH)3的性质。 解：（1）颜色 Fe(OH)3 棕色 Al(OH)3 白色 Cr(OH)3 灰蓝色 （2）与过量的NaOH反应
Al(OH)3 和 Cr(OH)3都显两性，溶于过量的NaOH溶液，而Fe(OH)3为碱性，
不溶于过量的NaOH溶液。 （3）氧化还原性
Fe(OH)3还原能力较差，但在酸化时具有一定的氧化能力 2 Fe(OH)3 + 6H+ + 2I- = 2Fe2+ + I2 + 3H2O
Al(OH)3既无氧化性又无还原性，Cr(OH)3无明显的氧化性，酸性条件下还原能力较弱，但碱性条件下还原能力较强。 2Cr(OH)3 + 3H2O = 4OH- = 2CrO42- +8H2O （4）生成配合物而溶解
Fe(OH)3， Cr(OH)3生成配合物而溶解的能力较强，而Al(OH)3只能与少数配体
生成配合物而溶解
Fe(OH)3 + 6CN- = Fe(CN)63- + 3OH- Al(OH)3 + OH- = Al(OH)4-
Cr(OH)3 + 6CN- = Cr(CN)63- + 3OH- Cr(OH)3 + OH- = Cr(OH)4-
５. 金属Ｍ溶于稀盐酸时生成MCl2，其磁矩为５.０Ｂ.Ｍ.。在无氧操作条件下MCl2溶液，
生成一白色沉Ａ。Ａ接触空气就逐渐变绿，最后变成棕色沉淀Ｂ。灼烧时，Ｂ生成了棕红色粉末Ｃ，Ｃ经不彻底还原而生成了铁磁性的黑色物Ｄ。
Ｄ溶于稀盐酸生成溶液Ｅ，它使KI溶液氧化成I2，但在加入KI前先加入NaF，则KI将不被Ｅ所氧化。
若向Ｂ的浓NaOH 悬浮液中通入Cl2气体可得到一紫红色溶液Ｆ，加入BaCl2时就会沉淀出红棕色固体Ｇ。Ｇ是一种强氧化剂。
试确定各字母符号所代表的化合物，并写出反应方程式。 解：A: Fe(OH)2 , B: Fe(OH)3 , C: Fe2O3 , D: K3[Fe(C2O4)3]?3H2O
E: FeCl3 , F: Na2FeO4 , G: BaFeO4 Fe + 2HCl = FeCl2 + H2↑
FeCl2 + 2NaOH = Fe(OH)2 + 2NaCl 4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Fe(OH)3
2Fe(OH)3 = Fe2O3 + 3H2O
Fe(OH)3 + 3KHC2O4 = K3[Fe(C2O4)3]?3H2O Fe(OH)3 + 3HCl = FeCl3 + 3H2O 2FeCl3 +2KI = FeCl2 +I2 + 2KCl
FeCl2 + I2 +12NaF = 2Na3[FeI6] + 2NaI + 4NaCl
2Fe(OH)3 + 3Cl2 + 10NaOH = 2 Na2FeO4 + 6NaCl + 8H2O Na2FeO4 + BaCl2 = BaFeO4↓ + 2NaCl
６. 完成下列反应方程式：
（1）FeSO4 + Br2 + H2SO4 → (2) Co(OH)2 + H2O2→ (3) Ni(OH)2 + Br2 + OH-→ (4) FeCl3 + NaF→ (5) FeCl3 + Ca→ (6) FeCl3 + H2S→ (7) FeCl3 +KI→ (8) Co2O3 + HCl→
(9) Fe(OH)3 + KCrO3 + KOH→ (10) K4Co(CN)6 + O2 + H2O→
解：(1) 2FeSO4 + Br2 + H2SO4 = Fe2(SO4)3 + 2HBr (2) Co(OH)2 + H2O2 = 2Co(OH)3
(3) 2Ni(OH)2 + Br2 + 2OH- = 2Ni(OH)3 + 2Br- (4) FeCl3 + NaF = Na3[FeF6] + 3NaCl (5) 2FeCl3 + 3Ca = 2Fe + 3CaCl2
(6) 2FeCl3 + H2S = 2FeCl2 + S + 2HCl (7) 2FeCl3 +2KI = 2FeCl2 + I2 + 2KCl (8) Co2O3 + 6HCl = 2CoCl + Cl2 + 3H2O
(9) 2Fe(OH)3 + KCrO3 + 4KOH = 2K2FeO4 + KCl + 5H2O (10) 4K4Co(CN)6 + O2 + 2H2O = 4K3[Co(CN)6] + 4KOH
７. 已知?Fe3?/Fe2?= +0.771V，?Fe2?/Fe= -0.44V，试计算?Fe3?/Fe值。 解：Fe3+ + e ?Fe2+ 0.771V
Fe2+ + 2e ? Fe -0.44V
???