无机及分析化学
一、选择题（每小题2分，共50分） 1．可减小随机误差的方法是（ ）
a.进行仪器校正 b.作对照试验 c.作空白试验 d.增加平行测定次数 2．
a. 5 b. 4 c. 3 d. 2 3．已知反应：
（1）H2(g)+Br2(1)＝2HBr(g) ΔrH?m,1＝-72.80kJ·mol-1 （2）N2(g)+3H2(g)＝2NH3(g) ΔrH?m,2＝-92.22kJ·mol-1 （3）NH3（g）+HBr(g)＝NH4Br(s) ΔrH?m,3＝-188.32kJ·mol-1 则NH4Br(s)的标准摩尔生成焓ΔfH?m为（ ）kJ·mol-1
a. -270.83 b. 270.83 c. -176.20 d. 176.20
0.1010?(25.00?18.80) 的结果应以几位有效数字给出（ ）
10004．在一定温度下，反应H2(g)+CO2(g) CO(g)+H2O(g)的K=3.24。在该温度时将0.300molH2和
0.300molCO2充入1.00L的容器中，当系统达到平衡时，CO的浓度（mol·L-1）将是（ ） a. 0.193 b. 0.514 c. 0.611 d. 0.247 5．已知反应C(s)+CO2(g)
2CO(g)，在767℃时K=4.6，在667℃时K=0.50，则反应的热效应（ ）
θ
????a. 吸热 b. 放热 c.?rHm?0 d. 无法判断
6. 在25℃和标准态时，下列反应均为非自发反应，其中在高温时仍为非自发的是：(判断△S正负号，再
θθ
由△G和△S关系确定)
A) Ag2O(s)→2Ag(s)+1/2O2(g) B) N2O4(g)→2NO2(g)
C) 6C(s)+6 H2O(g)→C6H12O6(s) D) Fe2O3(s)+3/2 C(s)→2Fe(s)+3/2 CO2(g) 7. 下列叙述错误的是
A)当始终态确定，△S是一定的 B)孤立系统熵减小的反应必为非自发反应
C)在不做非体积功的条件下，系统的焓变等于等压反应热
D)稳定单质的标准摩尔生成焓，标准摩尔熵和标准摩尔生成自由能均为零
8．在1.0LH2S饱和溶液[c(H2S)=0.10 mol?L-1]中加入0.10mL0.010 mol?L-1HCl，下列关系式正确的是： A. c(H2S)≈0.10 mol?L-1 B.c(HS-)=c(H+) C.c(H+)=2c(S2-) D.(H+)=0.10?K?a1H2S??
9．在10ml浓度为0.2mol·l-1的HAc中，加入10ml浓度为0.1 mol·l-1的NaOH溶液，则混合溶液的pH值
为（已知HAc的pKa?=4.75）
a. 4.75 b. 3.75 c. 2.75 d. 5.75 10．欲配制pH=9.0的缓冲溶液，应选用
a. 甲酸（pKa=3.75）及其盐 b. HAc(pKa=4.75)－NaAc c. NH3(pKb=4.75)—NH4+ d. H2PO4-－HPO42- (H3PO4的pKa2=7.21)
θ
θ
θ
θ
11. 下列阴离子的水溶液，若浓度相同，则碱性最强的是：
-102--7-15??A) CN-，K?a(HCN) =6.2×10 B) S，Ka1(H2S) =1.3×10，Ka2(H2S) =7.1×10
1
-5-?(HF)=3.5×10-4 C) CH3COO-，K?(CHCOOH)=1.8×10 D) F，K3aa12．用NaOH标准溶液滴定HF溶液，不计算就可判断可以选择（ ）作指示剂。
a. 甲基橙 b. 甲基红 c. 溴酚蓝（5.2～7.0） d.酚酞 13．浓度均为0.1 mol·L-1的下列溶液，能被强酸或强碱准确滴定的是（ ）
a. 苯胺(pKb=9.4) b. 乳酸钠(pKb=10.15) c. C6H5OH(pKa=9.96) d. C6H5COOH(pKa=4.21)
14. 设氨水的起始浓度为cb，若将其稀释1倍，溶液中的c(OH-)为 ( )
a. 1/2 cb b.
θ
θ
θ
θ
1??Kbcb c. Kb?cb d. 2cb 22-10
-13
-17
-12
15. 已知Ksp?(AgCl)=1.8×10，Ksp?(AgBr)=5.0×10，Ksp?(AgI)=8.3×10，Ksp?(Ag2CrO4) =1.1×10，---2-在含有相同浓度的Cl、Br、I、CrO4的混合溶液中逐滴加入AgNO3溶液，最后出现的沉淀是： A）AgCl B）AgBr C）AgI D）Ag2CrO4
-13-17-1--16.已知Ksp?(AgBr)=5.0×10，Ksp?(AgI)=8.3×10，在含有浓度均为0.1mol?L的Br和I溶液中，逐滴
加入AgNO3溶液，能否用分步沉淀的方法分离这两种离子？ A）能 B）不能 C）无法判断 17. 下列化合物中，哪一个能作为有效的螯合剂：
A) H2O B) H2N-CH2-CH2-CH2-NH2 C) HO-OH D) (CH3)2N-NH2 18. 已知Kf([Cu(NH3)4]2+)=2.1×1013，Kf([Zn(NH3)4]2+)=4.9×108，则反应
[Cu(NH3)4]2+ + Zn2+ = [Zn(NH3)4]2+ + Cu2+ 在标准状态下自发进行的方向为： A) 正方向 B) 逆方向 C) 平衡 D) 不能判断 19.下列关于螯合物的叙述中，不正确的是
A)由一个中心原子与多齿配体所形成的配合物称为螯合物
B)螯合物通常比具有相同中心原子和配位原子的非螯合配合物稳定得多 C)形成螯环的数目越大，螯合物的稳定性不一定越好 D)稳定的螯合环一般是五元环和六元环
20. 在[Ag(NH3)2]+溶液中有下列平衡：(1) Ag+ + NH3 ? [Ag(NH3)]+ ，(2) [Ag(NH3)]+ + NH3 ?[Ag(NH3)2]+ 两步平衡的平衡常数为Kf1?和Kf2?，则[Ag(NH3)2]+的总稳定常数为
A) Kf1?+Kf2? B) Kf1?-Kf2? C) Kf1??Kf2? D) Kf1?/Kf2? 21. 已知 ??(Zn2?/Zn)??0.76V，??(Cu2?/Cu)?0.34V，??(Fe2?/Fe)??0.447V，??(Fe3?/Fe2?)=0.77V，比较下列物质，最强的氧化剂是：
A)Zn2+ B) Cu2+ C) Fe2+ D) Fe3+
22. 要将溶液中的Cu2+、Sn2+还原，而Zn2+不被还原，应选择?在下列哪一个范围内的还原剂：已知，
?????(Cu2+/Cu)=0.34V，??(Sn2+/Sn)= –0.14V, ??(Zn2+/Zn)= –0.76V。
A) ??<–0.76V B) –0.76V Ksp?(AgBr) > Ksp?(AgI)，下列标准电极电位值最小的是： A)
???? B) ?AgBr/Ag C) ?AgCl/Ag D) ?Ag/Ag ?AgI/Ag+ 2
24. 用量子数描述的下列亚层中，可以容纳电子数最多的亚层是：
A.n=2,l=1 B.n=3,l=2 C.n=4,l=3 D.n=5,l=0 25. 铜原子的外围电子排布式为：
A.3d94s2 B.3d104s1 C.3d64s2 D.3s13d10
二、填空题（每空1分，共20分）
1．NaOH标准溶液是采用 法配制的，请写出一种标定NaOH溶液的基准物质： 。 2．实验测得FeSO4试样中铁的质量分数为：0.2003、0.2004、0.2005和0.2006，相对平均偏差为 。 3．如果测定方法的相对误差为2%，称取试样0.5g，应选择电子天平还是台平来称量： 。 4．在一定温度下，可逆反应达到化学平衡时，?rGm? ，浓度对化学平衡的影响是因为改变了 ，而温度对化学平衡的影响是因为改变了 。
5．根据酸碱质子理论，在H2CO3、HCO3-、Ac-、H2PO4-、NH4+ 等酸碱中，属于两性物质的是 。 6．已知0.10mol·L-1HA溶液的c(H+)=0.0013 mol·L-1，则离解平衡常数为 。 7．将固体NaAc加入HAc溶液中，溶液中存在 效应和 效应，当固体NaAc少量加入时， 效应可以忽略。
8. 以电对MnO4-/Mn2+与Fe3+/Fe2+组成原电池，已知?MnO?/Mn2???Fe3?/Fe2?，则电池反应
4为 ；电池符号： 。 9. 元素铁Fe（原子序数=26）的电子构型为 。
10. 第四电子层包含的电子亚层有： ，轨道总数为 个，最多可容纳电子 个。 11. 甲烷CH4的空间构型为 ，中心原子C的杂化类型为 。
三、计算题（每小题10分，任选3小题，共30分）
1．已知反应 CO2(g) + 2NH3(g) ＝ CO(NH2)2(s) + H2O(1) △fHm/kJ.mol-1 -393.51 -46.11 -333.51 -285.84
θ
Sm/J.K-1.mol-1 213.64 192.3 104.6 69.94
θ
(1) 计算反应的△rHm，说明反应是吸热反应还是放热反应； (2) 计算反应的△rGm(298)和K?(298)；
θ
θ
(3) 说明提高反应限度的方法。
2．已知邻苯二甲酸的Ka1=1.1?10-3，Ka2=3.9?10-6，甲基橙3.1-4.4，甲基红4.4-6.2，酚酞8.0-9.6。
θ
θ
(1) 实验室中常用邻苯二甲酸氢钾作基准物质标定0.1mol.L-1的NaOH，试计算该滴定计量点的pH
和滴定到100.1%时溶液的pH，并选择合适的酸碱指示剂。 (2) 若称量邻苯二甲酸氢钾的质量m=0.4328g，滴定用去NaOH的体积V=22.26mL，计算c(NaOH)。
3
3.一溶液中含有0.01mol·LZnCl2和6mol·LHCl，向溶液中通入H2S气体至饱和[c(H2S)=0.1mol·L]，通过计算判断溶液中是否有ZnS沉淀析出。
（已知H2S的Ka1?=9.5×10，Ka2?=1.3×10，ZnS的Ksp?=1.2×10）
-8
-14
-23
-1-1-1
4. 已知??(Ag?/Ag)?0.80V，??(Fe3?/Fe2?)?0.77V。将反应
Ag+＋Fe2+ = Ag＋Fe3+ 设计成原电池。
(1) 计算标准状态下原电池的电动势E和平衡常数Kθ。
(2) 若只改变Fe2+的浓度，使c(Fe2+)=0.001mol?L-1，而其他条件不变，计算电池的电动势，说明反应自发进行的方向。
?
参考答案
一、选择题
DCAAA CDAAC BDDCD BBB CC DBACB 二、填空题
1．间接法；邻苯二甲酸氢钾或H2C2O4·2H2O； 2．0.05％ 3．台平 4． 0，反应商Q，标准平衡常数K? 5．HCO3-，H2PO4- 6．Ka＝1.7×10-5 7. 同离子效应，盐效应，盐效应
8. MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O，(-)Pt|Fe(c1),Fe(c2)‖MnO4-(c3), Mn2+(c4), H+(c5)| Pt(+)
2+
3+
9. 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2 10. 4个，16，32 11. 正四面体，sp3
三、计算题 1.
(1) △rHm=-133.62 kJ.mol-1，反应放热
θ
(2) △rSm= -423.7 J.K-1.mol-1 rGm(298)=-7.36 kJ.mol-1 K?(298)=19.5
θ
θ
(3) 降低温度，增大系统的压强。 2．
(1) 设滴定用去的NaOH的体积和邻苯二甲酸氢钾溶液的体积近似相等，均为V。 计量点时 邻苯二甲酸根的浓度约为0.1V/2V=0.05 mol.L-1
c(OH)?Kb1cb?-??Kw1.0?10?14??0.05?1.13?10?5 ??6Ka23.9?10 4
pOH=4.95 pH=9.05
滴定到100.1%时 NaOH过量0.1%V c(OH)?-0.1?0.1%V?5.0?10?5
V?(V?0.1%V)pOH=4.30 pH=9.70 选择酚酞作指示剂 (2) 滴定反应为
NaOH + KHA = NaKA+H2O 1mol M=204.23g?mol-1 cV?10-3 m=0.4328
c(NaOH)? 3.
m0.4328??0.0952(mol?L-1) ?3?3MV?10204.23?22.26?101.2?10?23?1.2?10?21mol?L?1 沉淀Zn需S浓度：c(S)?0.012+
2-
2?c(H?)2?c(S2?)62?c(S2?)??9.5?10?8?1.3?10?14 根据：K?K?c(H2S)0.1?a1?a20.1?9.5?10?8?1.3?10?14?24?1?3.4?10mol?L解得：c(S)?
622?小于1.2?10
?21mol?L?1，所以没有ZnS沉淀析出。
4. 解：(1) 负极：Fe2+ - e = Fe3+； 正极：Ag+ + e = Ag
E?＝??(Ag?/Ag)???(Fe3?/Fe2?)?0.80?0.77?0.03V
nE?1?0.03??0.508 Kθ= 3.2 lgK=
0.0590.059θ
(2)?(Fe3?/Fe)??(Fe2??3?c(Fe3?)/c?1＝0.95v /Fe)?0.059lg?0.77?0.059lg2??0.001c(Fe)/c2?E＝?????=0.80-0.95＝-0.15v < 0, 反应逆向自发进行。
5