第二节 酚
一、酚的分类和命名
酚可根据分子中所含羟基数目不同可分为一元酚和多元酚。
酚的命名是在“酚”字前面加上芳环名称，以此作为母休再冠以取代基的位次，数目和名称，例如： CH3OHOH OHOHCH3
CH2CH2CH3
苯酚 邻-甲基苯酚 2-甲基-5-正丙基苯酚 2-萘酚
OHOH ClOHOH OHOHOH
1，2-苯二酚 1，3，5-苯三酚 8-氯-1，2-萘二酚 对于某些结构复杂的酚，可把酚羟基作为取代基加以命名。例如： COOHCH2CH2CHCHCH2 OH
OHOH
5-（4-羟基）苯基-1-戊烯-3-醇 对羟基苯甲酸 二、酚的制法
1、磺酸盐碱熔融法
芳香族磺酸盐与氢氧化钠共熔，生成酚的钠盐，再以酸处理即得酚。
+
共熔 + NaOH OHSO3NaONaH
Δ
若芳环上有-X、-NO2、-COOH等官能团时，在高温和强碱条件下也会发生反应，生成酚。 2、卤代芳烃水解
卤代芳烃的卤原子很不活泼，一般需在高温、高压和催化剂的存在下与稀碱作用，才能反应生成酚，例如：
H+ 铜、加压 + NaOH OHONaCl Δ
若在芳环的邻、对位上有一个或一个以上的强吸电子基团（如硝基），卤素原子变得活泼，反应很容易进行。例如，对硝基氯苯在氢氧化钠中回流便可水解生成对硝基苯酚。
回流 OHONaH+
Cl + NaOH
3、由芳胺制备
NO2NO2NO2芳香伯胺经重氮化，再进行水解便可得到酚。
三、物理性质
大多数酚为结晶性固体，仅少数烷基酚为液体。酚的沸点高于分子量与之相当的烃。苯酚及其同系物在水中有一定的溶解度，羟基越多，其酚在水中的溶解度也越大。
四、化学性质
（一）酚羟基的反应 1、酸性
酚具有酸性，酚和氢氧化钠的水溶液作用，生成可溶于水的酚钠。
OH ONa
+ NaOH + H2O
通常酚的酸性比碳酸弱，如苯酚的PK为10，碳酸的PK为6。38。因此，酚不溶于碳酸氢钠溶液。若在酚钠溶液中通入二氧化碳，则苯酚又游离出来。可利用酚的这一性质进行分离提纯。
ONaOH
+ CO2 + H2O + NaHCO3
苯酚的弱酸性，是由于羟基氧原子的孤对电子与苯环的π电子发生P-π共轭，致使电子离域使氧原子周围的电子云密度下降，从而有利于氢原子以质子的形式离去
2、与三氯化铁反应
含酚羟基的化合物大多数都能与三氯化铁作用发生显色反应。故此反应常用来鉴别酚类。但具有烯醇式结构的化合物也会与三氯化铁呈显色反应。
（二）芳环上的亲电取代反应 1、卤代反应
酚极易发生卤代反应。苯酚只要用溴水处理，就立即生成不溶于水的2，4，6-三溴苯酚白色沉淀，反应非常灵敏。 OH OHBrBrH2O
+ Br2 ↓ + HBr
Br除苯酚外，凡是酚羟基的邻、对位上还有氢的酚类化合物与溴水作用，均能生成沉淀。故该反应常用于酚类化合物的鉴别。
2、硝化反应
苯酚在常温下用稀硝酸处理就可得到邻硝基苯酚和对硝基苯酚。
OHOHOH 25℃ NO2 + 20℅HNO3 + NO2邻硝基苯酚和对硝基苯酚可用水蒸气蒸馏法分开。这是因为邻硝基苯酚通过分子内氢键形成 状化合物，不再与水缔合，也不易生成分子间氢键，故水溶性小、挥发性大，可随水蒸气蒸出。而对硝基苯酚可生成分子间氢键而相互缔合，挥发性小，不随水蒸气蒸出。
（三）氧化反应
酚类化合物很容易被氧化，不仅可用氧化剂如高锰酸钾等氧化，甚至较长时间与空气接触，也可被空气中的氧气氧化，使颜色加深。苯酚被氧化时，不仅羟基被氧化，羟基对位的碳氢键也被氧化，结果生成对苯醌。
O OH
+ [O]
O多元酚更易被氧化，例如，邻苯二酚和对苯二酚可被弱的氧化剂（如氧化银、溴化银）氧化成邻苯醌和对苯醌。
OOH
+ AgBr
OOH
五、重要的酚
1、苯酚：俗名石炭酸，为无色结晶，在水中有一定的溶解度，在20℃每100克水约溶解8。3克苯酚。苯酚易溶于乙醚及乙醇中。
2、甲酚：有邻、间、对三种异构体。它们的混合物称为煤酚。煤酚的杀茵力比苯酚强，因难溶于水，常配成47℅-53℅的肥皂溶液，称为煤酚皂溶液，俗称“来苏尔”，是常用的消毒
剂。
3、苯二酚：有邻、间、对三种异构体。邻苯二酚又名儿茶酚，间苯二酚又名雷锁辛，对苯二酚又名氢醌。