第十章醇酚醚习题答案(第五版)

溶剂对反应历程产生影响,水溶液中主要以SN2取代反应为主,醇溶液中E2消去反应为主。

醇钠的浓度很低时,乙醇分子作亲核试剂而发生SN1取代反应为主,醇钠的浓度增加时醇钠作碱而以E1消去反应为主。 23.就以下几个方面对E1和E2反进行比较 名称 反应步骤 动力学 过渡态 E1反应 分两步反应 一级反应 E2反应 一步进行 二级反应 立体化学 经C+消除有重排产物外消旋化 SN1 反式消除构型翻转 竞争反应 SN2 伯卤代烷有利于E2历程 底物(RX或ROH)α-C取代基越大,对E1历结构对速率的影响 程越有利叔卤代烷,醇有利于E1 离去基团L的碱性对反应速度的影响 消去的β-H的酸性碱性越弱,越易离去,反应速度越大 酸性越强反应速度越快 碱性越弱,越易离去,反应速度越大 酸性愈强反应速度加快有对反应速率的影响 利于E2历程 21. 用两种方法合成2-乙氧基-1-苯基丙烷得到的产物具有相反的光学活性。试解释之。

解: (1)经过1-苯基-2-丙醇与钾的反应生成1-苯基-2-丙醇钾一步没有构型的变化,第二步与溴乙烷的反应,1-苯基-2-丙氧基负离子为亲核试剂进攻溴乙烷的碳原子,没有改变手性碳的构型,因此来自1-苯基-2-丙醇的手性碳原子在反应中构型保持。

(2)经过1-苯基-2-丙醇与对甲苯磺酰氯的反应生成1-苯基-2-丙醇对甲苯磺酸酯一步没有构型的变化,第二步与乙醇的反应,亲核试剂乙醇从对甲苯磺酸基的背面进攻手性碳原子,发生SN2取代反应,改变了手性碳的构型,因此来自1-苯基-2-丙醇的手性碳原子在反应中构型翻转。 22. 从下列式中的信息推断化合物A、B、C的结构

解:

23. 以环己醇为原料合成反-1-环己基-2-甲氧基环己烷,试写出下列中间体A-H的构造式。

解:

24. 用反应机理解释下列反应。 (1)

(2)

解:(1)

(2)

25. 解释下列反应。

解:

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