A(g) → 2B(g) + C(g)
t=0 p0 0 0 p总= p0 t=t pA=p0-p 2p p pt=p0+2p t=∞ 0 2p0 p0 p∞=3p0 r=-dpA/dt=kppA
pA=p0-p=1/3p∞-1/2(pt-p0)=1/3P∞-1/2(pt-1/3p∞) =1/2(p∞-pt)
p??ptdp1t1p?p0A代入速率方程，进行定积分 k?ln???kpdtp??p0tp??ptpA20
式中k=1/2kp，是表观速率常数。
13.已知平行反应A→B和A→C的活化能分别为Ea,1、Ea,2，且Ea,1>Ea,2，为提高B的产量，应采取什么措施?
措施一:选择合适的催化剂，减小活化能Ea,1，加快生成B的反应;
措施二:提高反应温度，使k1的增加量大于k2的增加量，使B的含量提高。 14.从反应机理推导速率方程时通常有哪几种近似方法?各有什么适用条件?
从反应机理推导速率方程时通常有稳定态法，控速步近似和平衡态假设。稳态法适用于反应历程涉及中间态产物反应活性高，在反应系统中的浓度很小的情况，控速步近似适用于当反应涉及几个步骤时，其中一步的速率比其它各步的速率小得多的场合，而平衡假设适用于其中一步比其它各步速率大，该反应涉及的物质的浓度可以认为是处于的平衡的浓度。
??第十三章
1.比表面有哪能几种表示方法？表面张力与表面Gibbs自由能有哪些异同点？ 答：A0= As/m或A0= As/V；
表面张力又可称为表面Gibbs自由能，二者数值一样。
但一个是从能量角度研究表面现象，另一个是从力的角度研究表面现象；故二者物理意义不同；单位不同。
2.为什么气泡、小液滴、肥皂泡等都呈圆形？玻璃管口加热后会变得光滑并缩小（俗称圆口），这些现象的本是什么？用同一滴管滴出相同体积的苯。水和NaCl 溶液，所得的液滴数是否相同
弯曲液面有附加压力，其最终会将不规则的液面变为圆形或球形； 球形表面积最小，表面自由能最低，最稳定； 不相同。
3.用学到的关于界面现角的知识解释以下几种做法或现象的基体原理：①人工降雨；②有机蒸馏中加沸石；③多孔固体吸附蒸气时的毛细凝聚； ④过饱和溶液，过饱和蒸气，过冷液体等过饱和现象； ⑤重量分析中的“陈化” 过程；⑥喷洒农药时，为何常常在农药中加入少量表面活性剂
这些现象都可以用开尔文公式说明，①、 ②、 ④、 ⑤是新相刚形面时的体积小，曲率半径小，对与之平衡的旧相有更加苛刻的条件要求。③多孔固体吸附蒸气时，被吸附的气体的液相对毛细管是润湿的，其曲率半径小零，当气体的分压小于其饱和蒸气压时，就可以发生凝聚。⑥喷洒农药时，在农药中加入少量表面活性剂，可以降低药液的表面张力，使药液在叶面上铺展。
4.在三通活塞的两端涂上肥皂液，关断右端通路，在左端吹一个大泡，然后关闭左端，在右端吹一个小泡，最后让左右两端相通。试问当将两管接通后，两泡的大小有何变化？到何时达到平衡？讲出变化的原因及平衡时两泡的曲率半径的比值。
小球更小，大球更大；
最后小泡变成一个与大泡曲率半径相同的弧；
由于小泡的附加压力大，所以大泡变大，小泡变小，最后使两泡的曲率半径相同
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5.因系统的Gibbs自由能越低，系统越稳定，所以物体总有降低本身表面Giibs自由能的趋势。请说说纯液体、溶液、固体是如何降低自己的表面Gibbs自由能的。
纯液体：缩小液体表面积；
溶液：表面与本相中溶质的浓度不同； 固体：吸附作用。
6.为什么小晶粒的熔点比大块固体的熔点低，而溶解度却比大晶粒大？ 根据开尔文公式
由于表面张力的存在，小晶粒的附加压力大，它的化学势相对较高，所以小晶粒的熔点比大块固体的熔点低，而溶解度却比大晶粒大。
7.若用CaCO3(s)进行热分解，问细粒CaCO3(s)的分解压（p1）与大块的CaCO3(s)分解压（p2）原相比，两者大小如何？试说明为什么？
答：小颗粒的CaCO3分解压大。因为小粒的附加压力大，化学势高。
8.设有内径一样大的a、b、c、d、 e、 f管及内径比较大的g管一起插入水中（如图所示），除f内壁涂有石蜡外，其余全是洁净的玻璃管，若a管内液面升高为h,试估计其余管内的水面高度？若先将水在各管内（c, d管除外）都灌到h的高度，再让其自动下降，结果又如何？
b 管垂直高度为 h，
c 管调整表面曲率半径但不溢出， d 管不溢出，
e 管高度为到扩大部分为止，但上去后不会下降仍然为 h f 管将下降为凸液面， g 管为 1/n倍h。
9.把大小不等的液滴（或萘粒）密封在一玻璃罩内，隔相当长时间后，估计会出现什么现象？ 小液滴消失，大液滴更大。 弯曲液面所产生的附加压力将使液体在以小液滴形式分散存在时比大量聚集存在时具有更大的饱和蒸气压。
10.为什么泉水和井水都有较大的表面张力？当将泉水小心注入干燥杯子时，水面会高出杯面，这是为什么？如果在液面上滴一滴肥皂液，会出现什么现象？
因为泉水和井水溶有较多的离子，根据溶质对表面张力的影响规律，有较大的表面张力；当将泉水小心注入干燥杯子时，水面会高出杯面，这是因为水的表面张力的收缩作用。如果在液面上滴一滴肥皂液，液面将降低。
11.为什么在相同的风力下，和海面的浪比湖面大？用泡沫护海堤的原理是什么？ （1）海水中有大量盐类，表面张力比湖水大，可以形成较大的浪花（如较大的表面张力液滴大）。 （2）形成泡沫的物质可以使水的表面张力降低，水的凝聚力减小，对堤坝的冲击力降低。 12.如果某固体的大粒子(半径为R1')在水中形成饱和溶液的浓度为c1，微小粒子(半径为R2')在水中形成饱和溶液的浓度为c2，固—液界面张力为γs-l .试证明饱和溶液浓度与曲率半径的关系式为
2?M?1c1?ln2?s?l?'?'?
c1RT???R212
R1??
式中M为该固体的摩尔质量， 为其密度 大粒子与其溶液成平衡时 c1??s,T,p???RTln1?s,T,p? c?小粒子与其溶液成平衡时
c2??s,T,p2???s,T,p??RTln?
c c2RTln两溶液的化学势之差
c1
2?g?lM两粒子的化学势之差 '?R
2?M?11?c
ln2?s?l??'?'?c1RT??R2R1? ?13.什么叫表面压？如何测定它？它与通常的气体压力有何不同？
表面压为纯水的表面张力与膜表面张力之差。可以用膜天平进行测定；与通常的气体压力不同的是它是二维压力。
14.接触角的定义是什么？它的大小受哪些因素影响？如何用接触角的大小来判断液对固体的润湿情况？
接触角为在气液固三相交接处，气-液界面与固-液界面 之间的夹角，其大小由三种界面张力的相对大小决定；
接触角为零 ，液体在固体表面 铺展 ， 小于 90°液体能润湿固体， 大于 90°，不能润湿。
15.表面活性剂的效率和能力有何不同？表面活性剂有哪些主要作用？
表面活性剂的效率：使水的表面张力下降到一定值时所需表面活性剂浓度。 表面活性剂的能力：表面活性剂能使水的表面张力下降的程度（又称有效值），两种数值常常相反。
表面活性剂有润湿、气泡、乳化、增溶、洗涤作用。
16.什么叫吸附作用？物理吸附与化学吸附有何异同点？两者的根本区别是什么？
固体的表面有剩余的力场，使气体分子可以在固体的表面相对的浓集，这种作用中吸附作用。P369。
二者的根本区别在于吸附力的不同。
17.为什么气体吸附在固体表面一般是放热的？而确有一些气-固吸附是吸热的(H2(g)如在玻璃上的吸附),如何解释现象？
由于吸附总是自发过程，故△G＜0，气体在固体表面被吸附，固体不变，体系△S＜0，在等温下，由△H＝ △G +T△S，可推△H＜0，故吸附一般放热。当有气体原子解离发生时有化学键的改变，使有些化学吸附的熵变大于零，这样吸热吸附的情况下，也可以使ΔG小于零。
18.试说明同一个气固相催化反应，为何在不同的压力下表现出不同的反应级数？请在符合Langmuir吸附假设的前提下，从反应物和产物分子的吸附性，解释下列实验事实：① NH3(g)在金属钨表面的分解呈零级数反应的特点；②N2O(g)在金表面的分解是一级反应； ③H原子在金表面的复合是二级反应；④ NH3(g)在金属钼的分解速率由于N2(g)的吸附而显著降低，但尽管表面被N2(g)所饱和，但速率不为零。
由于系统压力大小决定反应物在催化剂 表面的吸附快慢与强弱，因而决定反应速度，体现在速率方程上，就是反应级数不同。
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① 由于反应物在表面的吸附很强，在分压很小时，达到饱和吸附，反应速率与分压无关；②N2O（g）在金表面的吸附较弱，其分解呈一级反应； ③H原子在金表面的吸附为弱吸附，复合时被吸附H的和气相H的反应而复合，是二级反应；④ N2（g) 在在金属钼表面的吸附为强吸附，可以形成饱和吸附，但即是饱和吸附时，仍有NH3的吸附，NH3分解速率不为零
19.为什么用吸附法测定固体比表面时，被吸附蒸气的比压要控制在0.05～0.35之间？BET吸附公式与Langmuir吸附公式有何不同？试证明BET公式在压力很小时（即时p< 因为压力过小时，建立不起来多层吸附平衡，在压力过大时，可能产生毛细管凝聚，吸附量不代表多层吸附平衡时固体表面所对应的吸附量。BET吸附公式与Langmuir吸附公式都是理想的吸附公式，而Langmuir吸附公式是单层吸附公式，BET公式是多层吸附公式。 20.如何从吸附的角度来衡量催化剂的好坏？为什么金属镍既是好的加氢催化剂，又是好的脱氢催化剂？ 良好的催化剂应该具有适中的吸附与脱附性能。催化剂的活性与反应物在固体表面的吸附强度有关，只有合适的吸附强度，其催化活性才大。催化剂即可以加速正向反应，又能加速逆向反应，所以金属镍既是好的加氢催化剂，又是好的脱氢催化剂 第十四章 1.用As2S3与略过量的H2S制成的硫化砷As2S3溶胶，试写出其胶团的结构式。用FeCl3 在热水中水解来制备Fe(OH)3溶胶，试写出Fe(OH)3溶胶的胶团结构。 H2S是弱酸，考虑它做一级电离: [(As2S3)m2nHS-2(n-x)H+]x-2xH+ {[Fe(OH)3]m2nFeO+2(n-xCl-)}x+2xCl- 2.在以KI和AgNO3为原料制备溶胶时，或者使KI过量，或者使AgNO3过量，两种情况制得的AgI溶胶的胶团结构有何不同？胶核吸附稳定离子时有何规律？ 使KI过量时，胶团带负电，AgNO3过量时，胶团带正电。按照法杨斯规则，能和胶核形中离子成不溶物的离子优先被吸咐。 3.胶粒发生Brown运动的本质是什么？这对溶胶的稳定性有何影响？ 胶粒发生Brown运动的本质是溶剂分子的无规则运动和溶剂分子对胶粒的不断碰撞。 Brown运动一方面可以使溶胶稳定，另一方面过于剧烈或过于缓慢的Brown运动会使溶胶聚沉。 4.Tyndall效应是由光的什么作用引起的？其强度与入射光的波长有什么关系？粒子大小范围在什么区间内可以观察到Tyndall效应？为什么危险信号要用红灯显示？为什么早霞、晚霞的色彩特别鲜艳？ Tyndall效应是由光的散射作用引起的，其强度与入射光波长的四次方成反比。当粒子的尺度落在胶粒的范围内时，可以观察到Tyndall效应。危险信号要用红灯显示是因为红光的波长长，不易被空气中的尘粒子反射，早晨和晚上时，空气中的湿度大，水蒸气的液珠对阳光的红光产生了散射作用。 5.电泳和电渗有何异同点？流动电势与沉降电势有何不同？这些现象有什么应用？ 电泳是在电场的作用下，胶粒相对于介质移动，而电渗是在电场作用下，介质相对于胶粒移动。流动电势是介质相对于胶粒移动产生电场，而沉降电势是由于胶粒相对于介质移动产生电场。这些现象在实践中有重要应用(可参考相关书籍） 14 6.在由等体积的0.08 mol2dm-3的KCl和0.10 mol2dm-3的AgNO3溶液制成的AgI溶胶中，分别加入浓度相同的下述电解质溶液，请由大到小排出其聚沉能力的大小的次序。 (1)NaCl; (2)Na2SO4; (3)MgSO4; (4)K3[Fe(CN)6] （4）＞ （2）＞ （3） ＞ （1） 7.在两个充有0.001mol2dm-3KCl溶液的容器之间放一个AgCl晶体组成的多孔塞，其细孔道中也充满了KCl溶液，在多孔塞两侧入两个接直流电源的电极，问通电时，溶液将向哪一方向移动？若改用0.01mol2dm-3 KCl的溶液，在相同外加电场中，溶液流动速度是变快还是变慢？若用AgNO3溶液代替原来的KCl溶液，情形又将如何？ 充以KCl溶液，AgCI晶体吸附Cl-离子，介质带正电，介质向负极移动。若改用0.01mol2dm-3KCl的溶液，ζ电势下降，介质移动速度变慢。改用AgNO3溶液，移动方向相反，但增加AgNO3，溶液浓度也使运动速度变慢。 8.大分子溶液和（憎液）溶胶有哪些异同点？对外加电解质的敏感程度有何不同？ 本题答案P454 9.大分子化合物有哪几种常用的平均摩尔质量？这些量之间的大小关系如何？如何利用渗透压法较准确地测定蛋白质（不在等电点时）的平均摩尔质量？ 大分子化合物的平均摩尔质量有：数均摩尔质量，质均摩尔质量，Z均摩尔质量。一般来说，大分子化合物的分子大小不均匀，三种平均值的大小为:P458可以利用渗透压公式P459(14.28) 10.试解释①江河入海处，为什么常形成三角洲？②加明矾为何能使混浊的水澄清？③使用不同型号的墨水，为什么有时会使钢笔堵塞而写不出来？④重金属离子中毒的病人，为什么喝了牛奶可使症状减轻？⑤做豆腐时“点浆”的原理是什么？哪些盐溶液可以用来点浆？⑥常用的微球形硅胶和做填充料的玻璃珠是如何制备的？用了胶体和表面化学的哪此原理？请尽可能多地列举出日常生活中遇到的有关胶体的现象及其应用。 ①因为江河水中常含有较多的泥砂，入海口处，和含有大量盐份的海水混合而沉淀，日积月累，形在三角洲。②加明矾到水中，会形成氢氧化铝溶胶，它正电，而由泥土形成的溶胶带负电，不同电性的溶胶混合，会相互聚沉，使混浊的水澄清。③不同型号的墨水，有时会带有不同的电荷，相互混合会发生聚沉作用。④重金属离子对金属离子有聚沉作用，这样，重金属离子和牛奶中的蛋白质颗粒结合形成沉淀，中毒的病人，为什么喝了牛奶可使症状减轻？⑤做豆腐时“点浆”的原理是加入电解质使豆浆中的蛋白质颗粒相互聚沉而制成豆腐，哪些对人体无不良作用的，并不会产生特殊味道的盐溶液可以用来点浆。 11.憎液溶胶是热力学上的不稳定系统，但它能在相当长的时间内稳定存在，试解释原因？ 憎液溶胶是热力学上的不稳定系统，但由于胶粒的布朗运动和胶粒之间产生的双电层斥力，使胶粒之间难以结合而产生聚沉，这就是溶胶稳定性的原因。Brown运动、ζ电势和离子化膜等主要因素。 12.试从胶体化学的观点解释，在进行重量分析时为了使沉淀完全，通常要加入相当数量的电解质（非反应物）或将溶液适当加热。 加入过量的电解质，可以使胶粒的电动电位降低，使溶胶易于聚沉；加热使胶粒的热运动更加剧烈，使胶粒碰撞时可以克服它们之间的热垒，从而结合而聚沉。 13.何谓乳状液？有哪此类型？乳化剂为什么能使乳状液稳定存在？通常鉴别乳状液类型有哪些方法？其根据是什么？何谓破乳，何谓破乳剂？有哪些常用的破乳方法？ 将一种液体分散到另一种与之不相溶的液体之中形成的系统；乳状液分为水（O/W）和油包水（W/O）两种类型；乳化剂可以增大两个液珠相互聚合的阻力，可以使乳状液稳定存在；根据连续相可以和同类的液体相溶合的性质，可以用稀释法，染色法等鉴别 15