实验?/p>
气相色谱法测定无限稀释活度系?/p>
用经典方法测定汽液平衡数据需消耗较多人力?/p>
物力?/p>
如果有无限稀释活
度系数,
则可确定活度系数关联式中的常数,
进而可推算出全组成范围内的?/p>
度系数?/p>
采用气相色谱法测定无限稀释溶液活度系数样品用量少?/p>
测定速度快,
将一般色谱仪稍加改装即可使用?/p>
这一方法不仅能测定易挥发溶质在难挥发?/p>
剂中的无限稀释活度系数,
而且已扩展到测定挥发性溶剂中的无限稀释活度系
数?/p>
一.实验目?/p>
1
?/p>
用气相色谱法测定苯和环己烷在邻苯二甲酸二壬酯中的无限稀释活?/p>
系数?/p>
2
.通过实验掌握测定原理和操作方法?/p>
二.实验原理
1
.活度系数计算公?/p>
液相活度系数可以?/p>
Wilson
方程来计算,对于二元体系?/p>
ln
γ
1
=
?/p>
ln(x
1
+
Λ
12
x
2
)+x
2
(
2
12
1
12
x
x
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
1
21
2
21
x
x
?/p>
?/p>
?/p>
)
?/p>
1
?/p>
ln
γ
2
=
?/p>
ln(x
2
+
Λ
21
x
1
)+x
1
(
2
12
1
12
x
x
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
1
21
2
21
x
x
?/p>
?/p>
?/p>
)
?/p>
2
?/p>
对于无限稀释溶液,则有
)
1
(
ln
ln
21
12
1
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
3
?/p>
)
1
(
ln
ln
12
21
2
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?
?/p>
?/p>
4
?/p>
式中?/p>
?/p>
1
ln
?/p>
——组?/p>
1
的无限稀释活度系?/p>
?
2
ln
?/p>
——组?/p>
2
的无限稀释活度系?/p>
通过实验测得?/p>
?/p>
1
ln
?/p>
?/p>
?/p>
2
ln
?/p>
,便可求得配偶参?/p>
Λ
12
?/p>
Λ
21
?/p>
2
.平衡方?/p>
LittleWood
认为在气相色谱中?/p>
载体对溶质的作用不计?/p>
固定液与溶质?/p>
间有气液溶解平衡关系?/p>
把气体(载气和少量溶质)看成是理想气体,
又由于溶质的量很少(只有
4-5
微升?/p>
?/p>
可以认为吸附平衡时,
被吸附的溶质
i
分子处于固定液的包围之中?/p>
所以有?/p>
L
L
i
i
i
i
i
i
N
n
r
P
x
r
P
P
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
0
0
?/p>
5
?/p>