教材习题参考答?/p>
第六章离子聚?/p>
思考题?/p>
5.
分别叙述进行阴、阳离子聚合时,控制聚合反应运速率和聚合物分子量的主要方法?/p>
解:进行离于聚合时.一蟹若果用改变聚合反应温度或改变溶剂极性的方法来控?/p>
聚合速度?/p>
阴离子聚合一般为无止聚合,所以通过引发剂的用量可调节聚合物约分了量?/p>
有时也通过加入链转移剂
(
例如
R1
?/p>
)
调代聚合物的分子量?/p>
阳离子极易发生发生链转移反应。链转移反应是影响聚合物分子量的主要因素,而聚
合反应温度对链转移反应的影响很大。所以一般通过控制聚合反应温度来控制聚合物的分
子量。有时也通过加入链转移剂来控制聚合物的分子量?/p>
计算题:
2
?/p>
?/p>
1.0×
10
-3
mol
萘钠溶于四氢呋喃中,然后迅速加?/p>
2.0mol
的苯乙烯?/p>
溶液的总体积为
1L
?/p>
假如单体立即均匀混合?/p>
发现
2000
秒钟内已有一半单体聚
合,计算在聚合了
2000
秒和
4000
秒时的聚合度?/p>
解:无终止的阴离子聚合速率?/p>
R
p
=k
p
[M
-
][M]
以萘钠为引发剂时,由于聚合开始前,引发剂就以定量地离解成活性中?/p>
?/p>
[M
-
]=[C]=1.0×
10
-3
mol/L
?/p>
R
p
式改写为?/p>
d[M]/dt=k
p
[C][M]
积分?/p>
ln([M]
0
/[M])=k
p
[C]t
已知
t
1
=2000
秒时?/p>
[M]
0/
[M]
1
=2
,代入上面积分式?/p>
ln2=k
p
×
2000
?/p>
k
p
[C]=ln2/2000
设当
t
2
=4000
秒时,剩余单体浓度为
[M]
2
ln([M]
0
/[M]
2
)=k
p
[C]t
2
=ln2/2000×
4000=1.386
?/p>
[M]
2
= [M]
0
/4
则反应掉的单体浓度为
[M]
0
?/p>
[M]
0
/4=3[M]
0
/4
根据阴离子聚合的聚合度公?/p>
n
=n[M]/[C]
(
双阴离子
n=2)
[C]
为引发剂
浓度
∵聚合到
2000
秒时?/p>
单体转化率为
50
%,
则反应掉的单体浓度为
50
?/p>
[M]
0
?
n×
50%[M]
0
/[C]=2×
50%×
2.0/(1.0×
10
-3
)=2000
已求得聚合到
4000
秒时,反应掉的单体浓度为
3[M]
0
/4
?
n×
(3[M]
0
/4)/[C]=2×
(3/4)×
2.0/(1.0×
10
-3
)=3000