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***
第五?/p>
配位滴定?/p>
思考题答案
1
?/p>
EDTA
与金属离子的配合物有哪些特点?/p>
答:?/p>
1
?/p>
EDTA
与多数金属离子形?/p>
1
?/p>
1
配合物;?/p>
2
)多?/p>
EDTA-
金属离子配合物稳定性较强(?/p>
形成五个五原子环?/p>
?/p>
?/p>
3
?/p>
EDTA
与金属配合物大多数带有电?/p>
?/p>
水溶性好?/p>
反应速率快;?/p>
4
?/p>
EDTA
与无色金属离子形成的配合物仍为无色,与有色金属离子形成的配合物颜色加?/p>
?/p>
2
.配合物的稳定常数与条件稳定常数有何不同?为什么要引用条件稳定常数?/p>
答:配合物的稳定常数只与温度有关,不受其它反应条件如介质浓度、溶?/p>
pH
值等的影响;条件?/p>
定常数是以各物质总浓度表示的稳定常数,受具体反应条件的影响,其大小反映了金属离子,配位体
和产物等发生副反应因素对配合物实际稳定程
?/p>
的影响?/p>
3
.在配位滴定中控制适当的酸度有什么重要意义?实际应用时应如何?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
定时?/p>
pH
?/p>
答:在配位滴定中控制适当的酸度可以有效消除干扰离子的影响,防止被测离子水解,提高滴定准确
度。具体控制溶?/p>
pH
值范围时主要考虑
?/p>
点:
?/p>
1
)溶液酸度应足够强以消去干扰离子的影响,?/p>
?/p>
准确滴定的最?/p>
pH
值;?/p>
2
?/p>
pH
值不能太大以防被滴定离子产生沉淀的最?/p>
pH
值?/p>
4
.金属指示剂的作用原理如何?它应该具备那些条件?
答:金属指示剂是一类有机配位剂,能与金属形成有色配合物,当?/p>
EDTA
等滴定剂置换出来时,?/p>
色发生变化,指示终点。金属指示剂应具备如下条件:
?/p>
1
)在滴定?/p>
pH
范围内,指示剂游离状态的
颜色与配位状态的颜色有较?/p>
?/p>
的区
?/p>
?/p>
?/p>
2
)指示剂与金属离子配合物的稳定性适中,既要有一定的
稳定?/p>
K
?/p>
M
In
?/p>
10
MY
/K
?/p>
M
In
?/p>
10
4
,又要容易被滴定剂置换出来,要求
K
?/p>
4
(个?/p>
10
2
?/p>
?/p>
?/p>
3
)指示剂与金
属离子生成的配合物应易溶于水?/p>
?/p>
4
)指示剂与金属离子的显色反应要灵
?/p>
?/p>
迅速,
有良好的可逆性?/p>
5
.为什么使用金属指示剂时要限定适宜?/p>
pH
?为什么同一种指示剂用于不同金属离子滴定时,
适宜
?/p>
pH
条件不一定相同?
答:金属指示剂是一类有机弱酸碱,存在着酸效应,不同
pH
时指示剂颜色可能不同?/p>
K
?/p>
M
In
不同,所
以需要控制一定的
pH
值范围?/p>
指示剂变色点?/p>
lgK
?/p>
M
in
应大致等?/p>
pM
ep
,
不同的金属离子由于其稳定
常数不同,其
pM
ep
也不同。金属指示剂不象酸碱指示剂那样有一个确定的变色点。所以,同一种指
示剂用于不同金属离子滴定时,适宜?/p>
pH
条件不一定相同?/p>
6
.什么是金属指示剂的封闭和僵化?如何避免
?/p>
答:指示?/p>
-
金属离子配合物稳定常数比
E
DTA
与金属离子稳定常数大,虽加入大量
E
DTA
也不能置
换,无法达到终点,称为指示剂的封闭,产生封闭的离子多为干扰离子。消除方法:可加入掩蔽剂?/p>
掩蔽能封闭指示剂的离子或更换指示剂?/p>
指示剂或指示?/p>
-
金属离子配合物溶解度较小
,
使得指示剂与
滴定剂的置换速率缓慢,使终点拖长,称为指示剂的僵化。消除方?/p>
:
可加入适当有机溶剂或加?/p>
?/p>
增大溶解度?/p>
7
.两种金属离?/p>
M
?/p>
N
共存时,什么条件下才可用控制酸度的方法进行分别滴定?/p>
答:?/p>
c
M
= c
N
时,
lg
c
M
K
?/p>
M
Y
=
Δ
l
K
g
?/p>
?/p>
Δp
M=
±
0.3
?/p>
E
t
?/p>
±
0.1%
,则
l
g
c
M
K
?/p>
M
Y
?/p>
6
?/p>
Δ
lgK
?/p>
6
?/p>
Δ
pM=
±
0.3
?/p>
E
t
?/p>
±
0.5%,
?/p>
l
g
c
M
K
?/p>
M
Y
?/p>
5,
Δ
lgK
?/p>
5
?/p>
Δ
pM=
±
0.3
?/p>
E
t
?/p>
±
1%
,则
l
g
c
M
K
?/p>
M
Y
?/p>
4,
Δ
lgK
?/p>
4
?/p>
才可用控制酸度的方法进行分别滴定?/p>
8
.掩蔽的方法有哪些?各运用于什么场合?为防止干扰,是否在任何情况下都能使用掩蔽方法?/p>
答:配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法。有时用掩蔽法亦无法解决问题,可用预?/p>
?/p>
离法?