1999
年全国高中学生化学竞赛(初赛)试?/p>
第一?/p>
?/p>
12
分)
12.0g
?/p>
2
种化合物
(
由常见元素组?/p>
)
的近白色固体溶于过量盐酸
,
释放?/p>
2.94L
气体
(
标准状?/p>
),
?/p>
体密度为同温度下空气密度?/p>
1.52
?/p>
;
剩余的不溶性残渣含?/p>
53.2%
?/p>
既不溶于酸又不溶于稀碱溶液?/p>
?/p>
过计算分别写?/p>
2
种化学物质的化学式?/p>
第二?/p>
?/p>
10
分)
A
?/p>
B
两种物质互相溶解的关系如?/p>
1
所示,横坐标表示体系的总组成,纵坐标为温度,由下至上,
温度逐渐升高?/p>
T
1
?/p>
a
?/p>
B
?/p>
A
中的饱和溶液的组成,
b
?/p>
A
?/p>
B
中的饱和溶液的组成(
T
2
时相应为
c
?/p>
d
?/p>
?/p>
T
3
为临界温度,此时
A
?/p>
B
完全互溶。图中曲线内为两相,曲线外为一相(不饱和液?/p>
。某些物质如
H
2
O
?/p>
(C
2
H
5
)
3
N
?/p>
C
3
H
5
(OH)
3
和间
-CH
3
C
6
H
4
NH
2
有低的临界温度(见示意图
2
?/p>
。请根据上述事实,回答下
列问题:
?/p>
1
?/p>
2
1
.解释图
1
?/p>
T
3
存在的原因?/p>
2
.说明图
2
所示的两对物质存在低的临界温度的原因?/p>
3
.描述图
2
所示的两对物质的互溶过程?/p>
第三?/p>
?/p>
12
分)
铬的化学丰富多采,实验结果常出人意料。将过量
30%H
2
O
2
加入
(NH
4
)
2
CrO
4
的氨水溶?/p>
,
热至
50
?/p>
后冷?/p>
0
℃,析出暗棕红色晶体
A
。元素分析报告:
A
?/p>
Cr 31.1%
?/p>
N 25.1%
?/p>
H 5.4%
。在极性溶剂中
A
不导电。红外图谱证?/p>
A
?/p>
N-H
键,且与游离氨分子键能相差不太大,还证实
A
中的铬原子周围有
7
个配位原子提供孤对电子与铬原子形成配位键,呈五角双锥构型?/p>
1
.以上信息表?/p>
A
的化学式为:
;可能的结构式为?/p>
?/p>
2
?/p>
A
中铬的氧化数为:
?/p>
3
.预?/p>
A
最特征的化学性质为:
?/p>
4
.生成晶?/p>
A
的反应是氧化还原反应,方程式是:
?/p>
第四?/p>
?/p>
12
分)
市场上出现过一种一氧化碳检测器,其外观像一张塑料信用卡,正中有一个直径不?/p>
2cm
的小窗口?/p>
露出橙红色固态物质?/p>
若发现橙红色转为黑色而在短时间内不复原,
表明室内一氧化碳浓度超标,
有中?/p>
危险。一氧化碳不超标时,橙红色虽也会变黑却能很快复原。已知检测器的化学成分:亲水性的硅胶、氯
化钙、固体酸
H
8
[Si(Mo
2
O
7
)
6
]·
28H
2
O
?/p>
CuCl
2
·
2H
2
O
?/p>
PdCl
2
·
2H
2
O
(注:橙红色为复合色,不必细究)
?/p>
1
?/p>
CO
?/p>
PdCl
2
·
2H
2
O
的反应方程式为:
?/p>
2
.题
1
的产物之一?/p>
CuCl
2
·
2H
2
O
反应而复原,化学方程式为?/p>
?/p>
3
.题
2
的产物之一复原的反应方程式为:
?/p>
第五?/p>
?/p>
16
分)
水中氧的含量测定步骤如下
:
步骤
1
:水中的氧在碱性溶液中?/p>
Mn
2+
氧化?/p>
MnO(OH)
2
?/p>
步骤
2
:加入碘离子将生成的
MnO(OH)
2
再还原成
Mn
2+
离子?/p>
步骤
3
:用硫代硫酸钠标准溶液滴定步?/p>
2
中生成的碘?/p>
有关的测定数据如下:
1
?/p>
Na
2
S
2
O
3
溶液的标定。取
25.00 mL KIO
3
标准溶液?/p>
KIO
3
浓度?/p>
174.8 mg·
L
-1
)与过量
KI
在酸性介
质中反应,用
Na
2
S
2
O
3
溶液滴定,消?/p>
12.45 mL
?/p>