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?/p>

 

1

欢迎下载

 

1 

分析极性单体如

MMA

负离子聚合的难点?/p>

通过增氧的方法可以改

善其苛刻的聚合条件?/p>

 

难点:副反应。分子结构中存在羰基,很容易与引发剂或活性聚?/p>

物的链末端侧基第二单元发?/p>

“反咬?/p>

反应?/p>

从而导致反应的终止?/p>

单体转化率降低,

相对分子质量不能控制和分布变宽;

对丙烯酸?/p>

基酯而言由于存在活泼?/p>

a

氢原子,

因此情况更加复杂?/p>

即副反应

发生的可能性加大。措施:降低活性中心的活性(

1

)合成立体位

阻较大的引发剂(

2

)在体系中加入不同种类的配位体络合剂?/p>

3

?/p>

降低聚合反应温度?/p>

 

2  Z-N

催化剂?/p>

?/p>

M

)茂金属催化剂?/p>

(H)

“茂后”催化剂都是配位

聚合的催化剂体系。试从聚合单体?/p>

产品结构?/p>

引发活性等多个?/p>

面进行比较?/p>

 

聚合单体?/p>

M

可聚单体?/p>

Z-N

可聚合单体多?/p>

2 Z-N

催化剂主要用

于乙烯聚合以及丙烯的立构规整聚合?/p>

M

催化剂催化活性高,多?/p>

于乙烯和其他乙烯基单体的共聚反应?/p>

共聚能力差,

共聚组分分布

宽?/p>

 

产品机构?/p>

Z-N

可制?/p>

LLDPE

?/p>

它具?/p>

LDPE

的柔性和

HDPE

的强度,

而且较透明,抗冲击性能,较高的撕裂强度和抗刺穿强度?/p>

H

可以

合成高支化聚乙烯?/p>

M

?/p>

H

可以实现烯烃与极性单体的共聚?/p>

 

引发活性:

Z-N

多活性中心,

MH

都是单活性中心,

H

更活泼?/p>

 

3 

通过负离子聚合方法制备丁苯橡胶时?/p>

通常采用非极性溶剂,

?/p>

时还添加一些极性组分,

试分析聚合温度对上述两种体系中聚合物

微观结构的影响?/p>

(包括聚丁二烯微观结构和序列分布?/p>

 

先写出两种聚合物的结构式

?/p>

丁二烯聚合后可以生成

1,4

?/p>

 1,2

?/p>

种结构,非极性溶剂中,两反应的活化能

Ea1<Ea2

,则升高温度?/p>

活化能大的反应有利,

则体系中

1,2

结构含量增加?/p>

非极性体系中

加入极性组分,

会使反应

2

的活化能

Ea2

降低则升高温度后对反?/p>

2

的影响就小了,体系中

1,2

含量降低?/p>

 

序列分析

:在非极性单体如正己烷中,随温度的升高,

Bd

?/p>

r

?/p>

降,但他是保持在一个较高的水平?/p>

St

?/p>

r

会上升,但他是保?/p>

在一定较低的水平,则聚合物链中的

Bd

含量下降?/p>

St

含量上升?/p>

但是波动幅度不会太大,仍然是无规共聚?/p>

Bd

含量居多,在极?/p>

溶剂?/p>

THF

中,随温度上升,

Bd

?/p>

r

会上升,但他是保持在一?/p>

较低的水平,

St

?/p>

r

会下降,但它是保持在一个较高的水平,则

聚合物链中的

Bd

含量上升?/p>

St

含量下降,是

St

含量居多,仍?/p>

无规共聚?/p>

 

4 

导电高分子材料按照组成可分为两类

?/p>

 

?/p>

1

)复合型导电高分子材料(橡胶与石墨复合材料)

 

?/p>

2

)本征型导电高分子材料或结构型导电高分子材料。这种导?/p>

聚合物按其结构特征和导电机理还可以分为三类:

 

载流子为自由电子的电子导电聚合物(聚乙炔、聚苯)

;载流子?/p>

正负离子的离子导电聚合物(聚环氧丙烷、聚环氧乙烷?/p>

;以氧化

还原反应为电子转移机理的氧化还原型导电聚合物?/p>

 

5 

聚(

3-

羟基丁酸

-CO-3-

羟基戊酸酯)

?/p>

PHBV

】与聚(

3-

羟基丁酸

酯)

?/p>

PHB

?/p>

在物理性质方面有何差别?如何制备这两种聚合物?

?/p>

2

?/p>

以反应式表述制备高分子量聚乳酸?/p>

PLA

】的方法,聚?/p>

L-

乳酸?/p>

?/p>

PLLA

】的物理性能有什么特点?如何对其进行改性??/p>

 

           Tm       Tg       

拉伸强度

/MPa 

PHBV      179       10            40 

PHB       175       4            40 

以真氧产氧菌为例,如以葡萄糖、果糖、乙酸盐等为碳源产物?/p>

PHB 

 

葡萄?/p>

+

丙酸,产物为

PHBV,HV

含量?/p>

0~47mol% 

 

                               

扩链?/p>

                        Cat 

n HO-CH(CH3)-COOH+HO-RO     HO------OH(

预聚?/p>

)         

?/p>

分子

---- 

 

扩链剂:二异氰酸酯、三光气

  

PLLA 

疏水,结构规整,结晶

度较高,防渗透性,光泽度高。增塑改性:共混改性,共聚改性,

复合改性?/p>

 

6  

补充:微生物合成

PHA

的结构与性能特点?/p>

 

-[OCH

?/p>

R

?/p>

-CH2-C

?/p>

=O

?/p>

]n-

性能特点:细菌在缺氧时会积累

PHA

?/p>

同样的碳源,不同的细菌发酵,往往得到不同结构?/p>

PHA

,其合成

机理也往往不同?/p>

 

7  

利用聚乳酸作降解剂有哪些有优缺点

:优点(良好的生物相?/p>

性、生物降解性较好的防渗透性,以及与聚苯乙烯相似的光泽度?/p>

清晰度及加工性)

 

缺点

(周期难控制?/p>

生产成本高国外通过引入添加剂制成混合材?/p>

来解决)

 

8  

合成高分子量聚乳酸的方法

?/p>

?/p>

1

)开环聚合法:本体或者溶?/p>

聚合?/p>

乳酸脱水环化为聚合单?/p>

?/p>

丙交酯,

然后将丙交酯精制提纯

后在开环聚合,得到高分子量

PLA

?/p>

2

)缩聚法:直接缩聚法、高

真空?/p>

M<2W

。溶液缩?/p>

Mw=140000 

 

(催化剂高真空)

丙交?/p>

(催化剂高真?/p>

130-180

℃)

      H-[OCH

?/p>

CH3

?/p>

C

?/p>

=O

?/p>

-]n-OH 

从尼龙和芳纶制备制备原料的差别,讨论尼龙到芳纶性能的改变?/p>

 

尼龙由二元胺和二元酸缩聚而成或者己内酰胺开环聚合而成芳纶

是由芳香族聚酰胺树脂纺成的纤维?/p>

凡聚合物大分子的酰胺基中?/p>

N

?/p>

C=O

与芳香环上的

C

相连接并置换其中的一?/p>

H

的聚合物,成

为芳香族聚酰胺树脂?/p>

滴油苯环的二元酸和带有苯环的二元胺缩?/p>

而成?/p>

由于芳纶是聚酰胺主链中引入苯环所以强度提高,

耐热性提

高?/p>

 

9  

接枝聚合是聚合物改性的重要方法,试举例不同的聚合方法进

行接枝聚合,分析利用活性聚合进行接枝聚合成的聚合物的特征?/p>

 

答:

?/p>

1

)举例:

ABS

是乳液接枝自由基聚合,是丙烯腈与苯乙烯的

共聚物接枝于聚丁二烯,但是存在接枝效率低等问题,

HIPS

是本

体法或本体悬浮法自由基接枝共聚,是用少量

PB

通过化学接枝?/p>

接到苯乙烯基体上,改?/p>

PS

的脆?/p>

 

?/p>

2

)利用活性聚合进行接枝,有两种方法,一是引发剂法,通过

侧基反应?/p>

产生活性点?/p>

引发单体聚合长出支链?/p>

形成接枝共聚物;

二是偶联法,预先裁制主链和支链,主链中有活性侧?/p>

X

,支链中

有活性端?/p>

Y

,两者反应,就可将支链接枝到主链?/p>

 

10 

环状单体的环张力是开环聚合活性的决定因素,易位开环聚?/p>

也是如此,二环戊二烯开环聚合得到的聚合物结构是怎样的?/p>

 

?/p>

:

聚合单体:环状烯烃(环己烯不可)

 

催化剂:

Schrock 

络合物(金属卡宾络合?/p>

carbene) 

聚合机理?/p>

 

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分析极性单体如

MMA

负离子聚合的难点?/p>

通过增氧的方法可以改

善其苛刻的聚合条件?/p>

 

难点:副反应。分子结构中存在羰基,很容易与引发剂或活性聚?/p>

物的链末端侧基第二单元发?/p>

“反咬?/p>

反应?/p>

从而导致反应的终止?/p>

单体转化率降低,

相对分子质量不能控制和分布变宽;

对丙烯酸?/p>

基酯而言由于存在活泼?/p>

a

氢原子,

因此情况更加复杂?/p>

即副反应

发生的可能性加大。措施:降低活性中心的活性(

1

)合成立体位

阻较大的引发剂(

2

)在体系中加入不同种类的配位体络合剂?/p>

3

?/p>

降低聚合反应温度?/p>

 

2  Z-N

催化剂?/p>

?/p>

M

)茂金属催化剂?/p>

(H)

“茂后”催化剂都是配位

聚合的催化剂体系。试从聚合单体?/p>

产品结构?/p>

引发活性等多个?/p>

面进行比较?/p>

 

聚合单体?/p>

M

可聚单体?/p>

Z-N

可聚合单体多?/p>

2 Z-N

催化剂主要用

于乙烯聚合以及丙烯的立构规整聚合?/p>

M

催化剂催化活性高,多?/p>

于乙烯和其他乙烯基单体的共聚反应?/p>

共聚能力差,

共聚组分分布

宽?/p>

 

产品机构?/p>

Z-N

可制?/p>

LLDPE

?/p>

它具?/p>

LDPE

的柔性和

HDPE

的强度,

而且较透明,抗冲击性能,较高的撕裂强度和抗刺穿强度?/p>

H

可以

合成高支化聚乙烯?/p>

M

?/p>

H

可以实现烯烃与极性单体的共聚?/p>

 

引发活性:

Z-N

多活性中心,

MH

都是单活性中心,

H

更活泼?/p>

 

3 

通过负离子聚合方法制备丁苯橡胶时?/p>

通常采用非极性溶剂,

?/p>

时还添加一些极性组分,

试分析聚合温度对上述两种体系中聚合物

微观结构的影响?/p>

(包括聚丁二烯微观结构和序列分布?/p>

 

先写出两种聚合物的结构式

?/p>

丁二烯聚合后可以生成

1,4

?/p>

 1,2

?/p>

种结构,非极性溶剂中,两反应的活化能

Ea1<Ea2

,则升高温度?/p>

活化能大的反应有利,

则体系中

1,2

结构含量增加?/p>

非极性体系中

加入极性组分,

会使反应

2

的活化能

Ea2

降低则升高温度后对反?/p>

2

的影响就小了,体系中

1,2

含量降低?/p>

 

序列分析

:在非极性单体如正己烷中,随温度的升高,

Bd

?/p>

r

?/p>

降,但他是保持在一个较高的水平?/p>

St

?/p>

r

会上升,但他是保?/p>

在一定较低的水平,则聚合物链中的

Bd

含量下降?/p>

St

含量上升?/p>

但是波动幅度不会太大,仍然是无规共聚?/p>

Bd

含量居多,在极?/p>

溶剂?/p>

THF

中,随温度上升,

Bd

?/p>

r

会上升,但他是保持在一?/p>

较低的水平,

St

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r

会下降,但它是保持在一个较高的水平,则

聚合物链中的

Bd

含量上升?/p>

St

含量下降,是

St

含量居多,仍?/p>

无规共聚?/p>

 

4 

导电高分子材料按照组成可分为两类

?/p>

 

?/p>

1

)复合型导电高分子材料(橡胶与石墨复合材料)

 

?/p>

2

)本征型导电高分子材料或结构型导电高分子材料。这种导?/p>

聚合物按其结构特征和导电机理还可以分为三类:

 

载流子为自由电子的电子导电聚合物(聚乙炔、聚苯)

;载流子?/p>

正负离子的离子导电聚合物(聚环氧丙烷、聚环氧乙烷?/p>

;以氧化

还原反应为电子转移机理的氧化还原型导电聚合物?/p>

 

5 

聚(

3-

羟基丁酸

-CO-3-

羟基戊酸酯)

?/p>

PHBV

】与聚(

3-

羟基丁酸

酯)

?/p>

PHB

?/p>

在物理性质方面有何差别?如何制备这两种聚合物?

?/p>

2

?/p>

以反应式表述制备高分子量聚乳酸?/p>

PLA

】的方法,聚?/p>

L-

乳酸?/p>

?/p>

PLLA

】的物理性能有什么特点?如何对其进行改性??/p>

 

           Tm       Tg       

拉伸强度

/MPa 

PHBV      179       10            40 

PHB       175       4            40 

以真氧产氧菌为例,如以葡萄糖、果糖、乙酸盐等为碳源产物?/p>

PHB 

 

葡萄?/p>

+

丙酸,产物为

PHBV,HV

含量?/p>

0~47mol% 

 

                               

扩链?/p>

                        Cat 

n HO-CH(CH3)-COOH+HO-RO     HO------OH(

预聚?/p>

)         

?/p>

分子

---- 

 

扩链剂:二异氰酸酯、三光气

  

PLLA 

疏水,结构规整,结晶

度较高,防渗透性,光泽度高。增塑改性:共混改性,共聚改性,

复合改性?/p>

 

6  

补充:微生物合成

PHA

的结构与性能特点?/p>

 

-[OCH

?/p>

R

?/p>

-CH2-C

?/p>

=O

?/p>

]n-

性能特点:细菌在缺氧时会积累

PHA

?/p>

同样的碳源,不同的细菌发酵,往往得到不同结构?/p>

PHA

,其合成

机理也往往不同?/p>

 

7  

利用聚乳酸作降解剂有哪些有优缺点

:优点(良好的生物相?/p>

性、生物降解性较好的防渗透性,以及与聚苯乙烯相似的光泽度?/p>

清晰度及加工性)

 

缺点

(周期难控制?/p>

生产成本高国外通过引入添加剂制成混合材?/p>

来解决)

 

8  

合成高分子量聚乳酸的方法

?/p>

?/p>

1

)开环聚合法:本体或者溶?/p>

聚合?/p>

乳酸脱水环化为聚合单?/p>

?/p>

丙交酯,

然后将丙交酯精制提纯

后在开环聚合,得到高分子量

PLA

?/p>

2

)缩聚法:直接缩聚法、高

真空?/p>

M<2W

。溶液缩?/p>

Mw=140000 

 

(催化剂高真空)

丙交?/p>

(催化剂高真?/p>

130-180

℃)

      H-[OCH

?/p>

CH3

?/p>

C

?/p>

=O

?/p>

-]n-OH 

从尼龙和芳纶制备制备原料的差别,讨论尼龙到芳纶性能的改变?/p>

 

尼龙由二元胺和二元酸缩聚而成或者己内酰胺开环聚合而成芳纶

是由芳香族聚酰胺树脂纺成的纤维?/p>

凡聚合物大分子的酰胺基中?/p>

N

?/p>

C=O

与芳香环上的

C

相连接并置换其中的一?/p>

H

的聚合物,成

为芳香族聚酰胺树脂?/p>

滴油苯环的二元酸和带有苯环的二元胺缩?/p>

而成?/p>

由于芳纶是聚酰胺主链中引入苯环所以强度提高,

耐热性提

高?/p>

 

9  

接枝聚合是聚合物改性的重要方法,试举例不同的聚合方法进

行接枝聚合,分析利用活性聚合进行接枝聚合成的聚合物的特征?/p>

 

答:

?/p>

1

)举例:

ABS

是乳液接枝自由基聚合,是丙烯腈与苯乙烯的

共聚物接枝于聚丁二烯,但是存在接枝效率低等问题,

HIPS

是本

体法或本体悬浮法自由基接枝共聚,是用少量

PB

通过化学接枝?/p>

接到苯乙烯基体上,改?/p>

PS

的脆?/p>

 

?/p>

2

)利用活性聚合进行接枝,有两种方法,一是引发剂法,通过

侧基反应?/p>

产生活性点?/p>

引发单体聚合长出支链?/p>

形成接枝共聚物;

二是偶联法,预先裁制主链和支链,主链中有活性侧?/p>

X

,支链中

有活性端?/p>

Y

,两者反应,就可将支链接枝到主链?/p>

 

10 

环状单体的环张力是开环聚合活性的决定因素,易位开环聚?/p>

也是如此,二环戊二烯开环聚合得到的聚合物结构是怎样的?/p>

 

?/p>

:

聚合单体:环状烯烃(环己烯不可)

 

催化剂:

Schrock 

络合物(金属卡宾络合?/p>

carbene) 

聚合机理?/p>

 

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1 

分析极性单体如

MMA

负离子聚合的难点?/p>

通过增氧的方法可以改

善其苛刻的聚合条件?/p>

 

难点:副反应。分子结构中存在羰基,很容易与引发剂或活性聚?/p>

物的链末端侧基第二单元发?/p>

“反咬?/p>

反应?/p>

从而导致反应的终止?/p>

单体转化率降低,

相对分子质量不能控制和分布变宽;

对丙烯酸?/p>

基酯而言由于存在活泼?/p>

a

氢原子,

因此情况更加复杂?/p>

即副反应

发生的可能性加大。措施:降低活性中心的活性(

1

)合成立体位

阻较大的引发剂(

2

)在体系中加入不同种类的配位体络合剂?/p>

3

?/p>

降低聚合反应温度?/p>

 

2  Z-N

催化剂?/p>

?/p>

M

)茂金属催化剂?/p>

(H)

“茂后”催化剂都是配位

聚合的催化剂体系。试从聚合单体?/p>

产品结构?/p>

引发活性等多个?/p>

面进行比较?/p>

 

聚合单体?/p>

M

可聚单体?/p>

Z-N

可聚合单体多?/p>

2 Z-N

催化剂主要用

于乙烯聚合以及丙烯的立构规整聚合?/p>

M

催化剂催化活性高,多?/p>

于乙烯和其他乙烯基单体的共聚反应?/p>

共聚能力差,

共聚组分分布

宽?/p>

 

产品机构?/p>

Z-N

可制?/p>

LLDPE

?/p>

它具?/p>

LDPE

的柔性和

HDPE

的强度,

而且较透明,抗冲击性能,较高的撕裂强度和抗刺穿强度?/p>

H

可以

合成高支化聚乙烯?/p>

M

?/p>

H

可以实现烯烃与极性单体的共聚?/p>

 

引发活性:

Z-N

多活性中心,

MH

都是单活性中心,

H

更活泼?/p>

 

3 

通过负离子聚合方法制备丁苯橡胶时?/p>

通常采用非极性溶剂,

?/p>

时还添加一些极性组分,

试分析聚合温度对上述两种体系中聚合物

微观结构的影响?/p>

(包括聚丁二烯微观结构和序列分布?/p>

 

先写出两种聚合物的结构式

?/p>

丁二烯聚合后可以生成

1,4

?/p>

 1,2

?/p>

种结构,非极性溶剂中,两反应的活化能

Ea1<Ea2

,则升高温度?/p>

活化能大的反应有利,

则体系中

1,2

结构含量增加?/p>

非极性体系中

加入极性组分,

会使反应

2

的活化能

Ea2

降低则升高温度后对反?/p>

2

的影响就小了,体系中

1,2

含量降低?/p>

 

序列分析

:在非极性单体如正己烷中,随温度的升高,

Bd

?/p>

r

?/p>

降,但他是保持在一个较高的水平?/p>

St

?/p>

r

会上升,但他是保?/p>

在一定较低的水平,则聚合物链中的

Bd

含量下降?/p>

St

含量上升?/p>

但是波动幅度不会太大,仍然是无规共聚?/p>

Bd

含量居多,在极?/p>

溶剂?/p>

THF

中,随温度上升,

Bd

?/p>

r

会上升,但他是保持在一?/p>

较低的水平,

St

?/p>

r

会下降,但它是保持在一个较高的水平,则

聚合物链中的

Bd

含量上升?/p>

St

含量下降,是

St

含量居多,仍?/p>

无规共聚?/p>

 

4 

导电高分子材料按照组成可分为两类

?/p>

 

?/p>

1

)复合型导电高分子材料(橡胶与石墨复合材料)

 

?/p>

2

)本征型导电高分子材料或结构型导电高分子材料。这种导?/p>

聚合物按其结构特征和导电机理还可以分为三类:

 

载流子为自由电子的电子导电聚合物(聚乙炔、聚苯)

;载流子?/p>

正负离子的离子导电聚合物(聚环氧丙烷、聚环氧乙烷?/p>

;以氧化

还原反应为电子转移机理的氧化还原型导电聚合物?/p>

 

5 

聚(

3-

羟基丁酸

-CO-3-

羟基戊酸酯)

?/p>

PHBV

】与聚(

3-

羟基丁酸

酯)

?/p>

PHB

?/p>

在物理性质方面有何差别?如何制备这两种聚合物?

?/p>

2

?/p>

以反应式表述制备高分子量聚乳酸?/p>

PLA

】的方法,聚?/p>

L-

乳酸?/p>

?/p>

PLLA

】的物理性能有什么特点?如何对其进行改性??/p>

 

           Tm       Tg       

拉伸强度

/MPa 

PHBV      179       10            40 

PHB       175       4            40 

以真氧产氧菌为例,如以葡萄糖、果糖、乙酸盐等为碳源产物?/p>

PHB 

 

葡萄?/p>

+

丙酸,产物为

PHBV,HV

含量?/p>

0~47mol% 

 

                               

扩链?/p>

                        Cat 

n HO-CH(CH3)-COOH+HO-RO     HO------OH(

预聚?/p>

)         

?/p>

分子

---- 

 

扩链剂:二异氰酸酯、三光气

  

PLLA 

疏水,结构规整,结晶

度较高,防渗透性,光泽度高。增塑改性:共混改性,共聚改性,

复合改性?/p>

 

6  

补充:微生物合成

PHA

的结构与性能特点?/p>

 

-[OCH

?/p>

R

?/p>

-CH2-C

?/p>

=O

?/p>

]n-

性能特点:细菌在缺氧时会积累

PHA

?/p>

同样的碳源,不同的细菌发酵,往往得到不同结构?/p>

PHA

,其合成

机理也往往不同?/p>

 

7  

利用聚乳酸作降解剂有哪些有优缺点

:优点(良好的生物相?/p>

性、生物降解性较好的防渗透性,以及与聚苯乙烯相似的光泽度?/p>

清晰度及加工性)

 

缺点

(周期难控制?/p>

生产成本高国外通过引入添加剂制成混合材?/p>

来解决)

 

8  

合成高分子量聚乳酸的方法

?/p>

?/p>

1

)开环聚合法:本体或者溶?/p>

聚合?/p>

乳酸脱水环化为聚合单?/p>

?/p>

丙交酯,

然后将丙交酯精制提纯

后在开环聚合,得到高分子量

PLA

?/p>

2

)缩聚法:直接缩聚法、高

真空?/p>

M<2W

。溶液缩?/p>

Mw=140000 

 

(催化剂高真空)

丙交?/p>

(催化剂高真?/p>

130-180

℃)

      H-[OCH

?/p>

CH3

?/p>

C

?/p>

=O

?/p>

-]n-OH 

从尼龙和芳纶制备制备原料的差别,讨论尼龙到芳纶性能的改变?/p>

 

尼龙由二元胺和二元酸缩聚而成或者己内酰胺开环聚合而成芳纶

是由芳香族聚酰胺树脂纺成的纤维?/p>

凡聚合物大分子的酰胺基中?/p>

N

?/p>

C=O

与芳香环上的

C

相连接并置换其中的一?/p>

H

的聚合物,成

为芳香族聚酰胺树脂?/p>

滴油苯环的二元酸和带有苯环的二元胺缩?/p>

而成?/p>

由于芳纶是聚酰胺主链中引入苯环所以强度提高,

耐热性提

高?/p>

 

9  

接枝聚合是聚合物改性的重要方法,试举例不同的聚合方法进

行接枝聚合,分析利用活性聚合进行接枝聚合成的聚合物的特征?/p>

 

答:

?/p>

1

)举例:

ABS

是乳液接枝自由基聚合,是丙烯腈与苯乙烯的

共聚物接枝于聚丁二烯,但是存在接枝效率低等问题,

HIPS

是本

体法或本体悬浮法自由基接枝共聚,是用少量

PB

通过化学接枝?/p>

接到苯乙烯基体上,改?/p>

PS

的脆?/p>

 

?/p>

2

)利用活性聚合进行接枝,有两种方法,一是引发剂法,通过

侧基反应?/p>

产生活性点?/p>

引发单体聚合长出支链?/p>

形成接枝共聚物;

二是偶联法,预先裁制主链和支链,主链中有活性侧?/p>

X

,支链中

有活性端?/p>

Y

,两者反应,就可将支链接枝到主链?/p>

 

10 

环状单体的环张力是开环聚合活性的决定因素,易位开环聚?/p>

也是如此,二环戊二烯开环聚合得到的聚合物结构是怎样的?/p>

 

?/p>

:

聚合单体:环状烯烃(环己烯不可)

 

催化剂:

Schrock 

络合物(金属卡宾络合?/p>

carbene) 

聚合机理?/p>

 

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聚合物合成与制备部分考题 - 百度文库
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?/p>

 

1

欢迎下载

 

1 

分析极性单体如

MMA

负离子聚合的难点?/p>

通过增氧的方法可以改

善其苛刻的聚合条件?/p>

 

难点:副反应。分子结构中存在羰基,很容易与引发剂或活性聚?/p>

物的链末端侧基第二单元发?/p>

“反咬?/p>

反应?/p>

从而导致反应的终止?/p>

单体转化率降低,

相对分子质量不能控制和分布变宽;

对丙烯酸?/p>

基酯而言由于存在活泼?/p>

a

氢原子,

因此情况更加复杂?/p>

即副反应

发生的可能性加大。措施:降低活性中心的活性(

1

)合成立体位

阻较大的引发剂(

2

)在体系中加入不同种类的配位体络合剂?/p>

3

?/p>

降低聚合反应温度?/p>

 

2  Z-N

催化剂?/p>

?/p>

M

)茂金属催化剂?/p>

(H)

“茂后”催化剂都是配位

聚合的催化剂体系。试从聚合单体?/p>

产品结构?/p>

引发活性等多个?/p>

面进行比较?/p>

 

聚合单体?/p>

M

可聚单体?/p>

Z-N

可聚合单体多?/p>

2 Z-N

催化剂主要用

于乙烯聚合以及丙烯的立构规整聚合?/p>

M

催化剂催化活性高,多?/p>

于乙烯和其他乙烯基单体的共聚反应?/p>

共聚能力差,

共聚组分分布

宽?/p>

 

产品机构?/p>

Z-N

可制?/p>

LLDPE

?/p>

它具?/p>

LDPE

的柔性和

HDPE

的强度,

而且较透明,抗冲击性能,较高的撕裂强度和抗刺穿强度?/p>

H

可以

合成高支化聚乙烯?/p>

M

?/p>

H

可以实现烯烃与极性单体的共聚?/p>

 

引发活性:

Z-N

多活性中心,

MH

都是单活性中心,

H

更活泼?/p>

 

3 

通过负离子聚合方法制备丁苯橡胶时?/p>

通常采用非极性溶剂,

?/p>

时还添加一些极性组分,

试分析聚合温度对上述两种体系中聚合物

微观结构的影响?/p>

(包括聚丁二烯微观结构和序列分布?/p>

 

先写出两种聚合物的结构式

?/p>

丁二烯聚合后可以生成

1,4

?/p>

 1,2

?/p>

种结构,非极性溶剂中,两反应的活化能

Ea1<Ea2

,则升高温度?/p>

活化能大的反应有利,

则体系中

1,2

结构含量增加?/p>

非极性体系中

加入极性组分,

会使反应

2

的活化能

Ea2

降低则升高温度后对反?/p>

2

的影响就小了,体系中

1,2

含量降低?/p>

 

序列分析

:在非极性单体如正己烷中,随温度的升高,

Bd

?/p>

r

?/p>

降,但他是保持在一个较高的水平?/p>

St

?/p>

r

会上升,但他是保?/p>

在一定较低的水平,则聚合物链中的

Bd

含量下降?/p>

St

含量上升?/p>

但是波动幅度不会太大,仍然是无规共聚?/p>

Bd

含量居多,在极?/p>

溶剂?/p>

THF

中,随温度上升,

Bd

?/p>

r

会上升,但他是保持在一?/p>

较低的水平,

St

?/p>

r

会下降,但它是保持在一个较高的水平,则

聚合物链中的

Bd

含量上升?/p>

St

含量下降,是

St

含量居多,仍?/p>

无规共聚?/p>

 

4 

导电高分子材料按照组成可分为两类

?/p>

 

?/p>

1

)复合型导电高分子材料(橡胶与石墨复合材料)

 

?/p>

2

)本征型导电高分子材料或结构型导电高分子材料。这种导?/p>

聚合物按其结构特征和导电机理还可以分为三类:

 

载流子为自由电子的电子导电聚合物(聚乙炔、聚苯)

;载流子?/p>

正负离子的离子导电聚合物(聚环氧丙烷、聚环氧乙烷?/p>

;以氧化

还原反应为电子转移机理的氧化还原型导电聚合物?/p>

 

5 

聚(

3-

羟基丁酸

-CO-3-

羟基戊酸酯)

?/p>

PHBV

】与聚(

3-

羟基丁酸

酯)

?/p>

PHB

?/p>

在物理性质方面有何差别?如何制备这两种聚合物?

?/p>

2

?/p>

以反应式表述制备高分子量聚乳酸?/p>

PLA

】的方法,聚?/p>

L-

乳酸?/p>

?/p>

PLLA

】的物理性能有什么特点?如何对其进行改性??/p>

 

           Tm       Tg       

拉伸强度

/MPa 

PHBV      179       10            40 

PHB       175       4            40 

以真氧产氧菌为例,如以葡萄糖、果糖、乙酸盐等为碳源产物?/p>

PHB 

 

葡萄?/p>

+

丙酸,产物为

PHBV,HV

含量?/p>

0~47mol% 

 

                               

扩链?/p>

                        Cat 

n HO-CH(CH3)-COOH+HO-RO     HO------OH(

预聚?/p>

)         

?/p>

分子

---- 

 

扩链剂:二异氰酸酯、三光气

  

PLLA 

疏水,结构规整,结晶

度较高,防渗透性,光泽度高。增塑改性:共混改性,共聚改性,

复合改性?/p>

 

6  

补充:微生物合成

PHA

的结构与性能特点?/p>

 

-[OCH

?/p>

R

?/p>

-CH2-C

?/p>

=O

?/p>

]n-

性能特点:细菌在缺氧时会积累

PHA

?/p>

同样的碳源,不同的细菌发酵,往往得到不同结构?/p>

PHA

,其合成

机理也往往不同?/p>

 

7  

利用聚乳酸作降解剂有哪些有优缺点

:优点(良好的生物相?/p>

性、生物降解性较好的防渗透性,以及与聚苯乙烯相似的光泽度?/p>

清晰度及加工性)

 

缺点

(周期难控制?/p>

生产成本高国外通过引入添加剂制成混合材?/p>

来解决)

 

8  

合成高分子量聚乳酸的方法

?/p>

?/p>

1

)开环聚合法:本体或者溶?/p>

聚合?/p>

乳酸脱水环化为聚合单?/p>

?/p>

丙交酯,

然后将丙交酯精制提纯

后在开环聚合,得到高分子量

PLA

?/p>

2

)缩聚法:直接缩聚法、高

真空?/p>

M<2W

。溶液缩?/p>

Mw=140000 

 

(催化剂高真空)

丙交?/p>

(催化剂高真?/p>

130-180

℃)

      H-[OCH

?/p>

CH3

?/p>

C

?/p>

=O

?/p>

-]n-OH 

从尼龙和芳纶制备制备原料的差别,讨论尼龙到芳纶性能的改变?/p>

 

尼龙由二元胺和二元酸缩聚而成或者己内酰胺开环聚合而成芳纶

是由芳香族聚酰胺树脂纺成的纤维?/p>

凡聚合物大分子的酰胺基中?/p>

N

?/p>

C=O

与芳香环上的

C

相连接并置换其中的一?/p>

H

的聚合物,成

为芳香族聚酰胺树脂?/p>

滴油苯环的二元酸和带有苯环的二元胺缩?/p>

而成?/p>

由于芳纶是聚酰胺主链中引入苯环所以强度提高,

耐热性提

高?/p>

 

9  

接枝聚合是聚合物改性的重要方法,试举例不同的聚合方法进

行接枝聚合,分析利用活性聚合进行接枝聚合成的聚合物的特征?/p>

 

答:

?/p>

1

)举例:

ABS

是乳液接枝自由基聚合,是丙烯腈与苯乙烯的

共聚物接枝于聚丁二烯,但是存在接枝效率低等问题,

HIPS

是本

体法或本体悬浮法自由基接枝共聚,是用少量

PB

通过化学接枝?/p>

接到苯乙烯基体上,改?/p>

PS

的脆?/p>

 

?/p>

2

)利用活性聚合进行接枝,有两种方法,一是引发剂法,通过

侧基反应?/p>

产生活性点?/p>

引发单体聚合长出支链?/p>

形成接枝共聚物;

二是偶联法,预先裁制主链和支链,主链中有活性侧?/p>

X

,支链中

有活性端?/p>

Y

,两者反应,就可将支链接枝到主链?/p>

 

10 

环状单体的环张力是开环聚合活性的决定因素,易位开环聚?/p>

也是如此,二环戊二烯开环聚合得到的聚合物结构是怎样的?/p>

 

?/p>

:

聚合单体:环状烯烃(环己烯不可)

 

催化剂:

Schrock 

络合物(金属卡宾络合?/p>

carbene) 

聚合机理?/p>

 



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