丁三烯、环丙烷与双键的
[3+2]
环加成反应方法学研究
本文主要研究了丁三烯与双键的
[3+2]
环加成反应ã€?/p>
DA(donor-acceptor)-
环丙烷与ç¾?/p>
基的交叉
[3+2]
环加成串联反应ã€?/p>
以及
DA-
环丙烷与异氰酸酯的活性碳氮键的平è¡?/p>
[3+2]
�/p>
加成串联反应ã€?/p>
同时也对麦角类生物碱的不对称全合成进行了探索
,
全文共分为五ç«?/p>
:
第一ç«?/p>
综述äº?/p>
[3+2]
环加成反应的研究进展
,
�/p>
1,3-
偶极
[3+2]
环加成反åº?/p>
,
过渡金属催化çš?/p>
[3+2]
环加成反åº?/p>
,
丙二烯的
[3+2]
环加成反åº?/p>
,
以及
DA-
环丙烷的开çŽ?/p>
[3+2]
环加成反应进行了å…?/p>
面总结ã€?/p>
第二章在总结累积烯烃与芳香醛的反应进展以及丁三烯参与的反应类型基础ä¸?/p>
,
发展
�/p>
PBu3
催化的丁三烯分别与芳香醛或Î?/p>
,
β不饱和羰基化合物之间的两类区域选择æ€?/p>
[3+2]
环加成反åº?/p>
,
构筑了一系列多取ä»?/p>
2,5-
二氢呋喃衍生物或含有季碳中心的环戊烯类衍生物ã€?/p>
两类反应表现出不同的区域选择æ€?/p>
:
前者是由丁三烯的α位首先进攻芳香醛的羰基进而关çŽ?/p>
,
生成多取ä»?/p>
2,5-
二氢呋喃衍生ç‰?/p>
,
而后者是通过丁三烯的γ位首先进攻Î?/p>
,
β
-
不饱和羰基化å�?/p>
物的双键进而关çŽ?/p>
,
生成含有季碳中心的环戊烯类衍生物ã€?/p>
机理研究证明不同的区域选择性主要是受底物分子之间空间位阻的控制。第三章基于
对构筑含有桥氧复杂结构方法的总结
,
发展了一类全新的
Lewis acid
催化的环氧重æŽ?/p>
/DA-
环丙烷与醛酮的分子内交叉
[3+2]
环加成串联反åº?/p>
,
该反应在温和条件下可一步构筑一系列
含有复杂并环或螺环结构的桥氧
-[n.2.1]
骨架ã€?/p>
其中ä¸?/p>
DA-
环丙烷发生交å�?/p>
[3+2]
环加成反应所需的羰基是通过环氧重排反应原位ç”?/p>
�/p>
,
用普通方法不易制备。该串联反应普适性强
,
对脂肪族和芳香族环氧底物都适应ã€?/p>
通过机理研究证明反应表现出单一的非对映选择性是å�?/p>
Lewis acid
与底物的络合作用