1
讲座十一、碱金属和碱土金属的配合?/p>
(王振山?/p>
2017.11.25
?/p>
2
中)
引言:碱金属离子都是路易斯酸,由于它们的电荷少、半径大,它们跟路易?/p>
碱给予体原子的电子对之间的静电引力较小;
此外?/p>
碱金属的电负性小?/p>
与给?/p>
体之间形成配合物的倾向小。人们所熟悉碱金属配合物很少,只?/p>
RbI
3
?/p>
KIBr
2
等?/p>
S
区金属离子很难和常见的单齿配体形成稳定的配合物,但可以和配位能力
较强的多齿配体螯合剂(如
EDTA
、冠醚等)作用,形成稳定的螯合物和大环配
合物。如与水杨醛反应,生成为配位数为
4
?/p>
6
的配合物
(
?/p>
0-1
、图
0-2
?/p>
?/p>
水杨醛(邻羟基苯甲醛?/p>
?/p>
0-1
,图
0-2
又如
Na
+
可与
15-
冠醚
-5
形成
Na(15-C-5)
+
冠醚配合物,
也可与苯?/p>
-15-
冠醚
-5(
?/p>
大环多醚
)
形成冠醚配合?/p>
Na (
苯并
-15C-5)
?/p>
?/p>
(如?/p>
0-3
、图
0-4
?/p>
?/p>
?/p>
0-3
,图
0-4
碱土金属?/p>
Be
2+
离子半径最小,
电荷高,
是较强的电子对接受体?/p>
能形成较多的
配合物,
BeF
4
2-
?/p>
Be(C
2
O
4
)
2
2-
。?/p>
Ca
2+
?/p>
Sr
2+
?/p>
Ba
2+
的离子半径较大,生成配合?/p>
的能力较弱,钡离子的配合物很少,与一般的无机配位体不生成配合物。然而,
碱土金属半径较大的离子如
Ca
2+
?/p>
Sr
2+
?/p>
Ba
2+
可与多齿配位?/p>
(
?/p>
EDTA)
形成螯合
?/p>
(
?/p>
0-5)
,也能与冠醚配体形成冠醚配合物?/p>
?/p>
1947
?/p>
Schwarzenback
首次报道
?/p>
EDTA
对金属离子配合的特性)
?/p>
0-5
?/p>
0-6