1
第八?/p>
电解质溶?/p>
一、基本内?/p>
电解质溶液属第二类导体,它之所以能导电,是因为其中含有能导电的阴、阳离子。若通电于电解质?/p>
液,则溶液中的阳离子向阴极移动,阴离子向阳极移动;同时在电极
/
溶液的界面上必然发生氧化或还原作用,
即阳极上发生氧化作用,阴极上发生还原作用。法拉第定律表明,电极上起作用的物质的量与通入的电量成?/p>
比。若通电于几个串联的电解池,则各个电解池的每个电极上起作用的物质的量相同?/p>
电解质溶液的导电行为,可以用离子迁移速率、离子电迁移?/p>
(
即淌?/p>
)
、离子迁移数、电导、电导率、摩
尔电导率和离子摩尔电导率等物理量来定量描述。在无限稀释的电解质溶液中,离子的移动遵循科尔劳乌施离
子独立移动定律,该定律可用来求算无限稀释的电解质溶液的摩尔电导率。此外,在浓度极稀的强电解质溶?/p>
中,其摩尔电导率与浓度的平方根成线性关系,据此,可用外推法求算无限稀释时强电解质溶液的极限摩尔电
导率?/p>
为了描述电解质溶液偏离理想稀溶液的行为,以及解决溶液中单个离子的性质无法用实验测定的困难,引
入了离子强度、离子平均活度、离子平均质量摩尔浓度和平均活度因子等概念。对稀溶液,活度因子的值可?/p>
用德拜-休克尔极限定律进行理论计算,活度因子的实验值可以用下一章中的电动势法测得?/p>
二、重点与难点
1
.法拉第定律?/p>
nzF
Q
?/p>
,式中法拉第常量
F
=96485
C
·
mol
-1
。若欲从含有
M
z
+
离子的溶液中沉积?/p>
M
?/p>
则当通过的电量为
Q
时,可以沉积出的金属
M
的物质的?/p>
n
为:
F
Q
n
Z
?/p>
?/p>
,更多地将该式写?/p>
F
Q
n
Z
?/p>
,所沉积
出的金属的质量为?/p>
M
F
Q
m
Z
?
,式?/p>
M
为金属的摩尔质量?/p>
2
.离?/p>
B
的迁移数?/p>
B
B
B
Q
I
t
Q
I
?/p>
?/p>
?/p>
B
B
1
t
?/p>
?/p>
3
.电导:
l
A
κ
l
A
R
G
ρ
?/p>
?/p>
?/p>
?
1
1
(
?/p>
为电导率,单位:
S
·
m
-1
)
电导池常数:
cell
l
K
A
?
4
.摩尔电导率?/p>
m
m
V
c
?
?/p>
?/p>
?/p>
?
(
c
:电解质溶液的物质的量浓?/p>
,
单位?/p>
mol
·
m
-3
,
m
?/p>
的单位:
2
-1
S
m
mol
?/p>
?/p>
)
5
.科尔劳乌施经验式:
m
m
(1
)
c
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
6
.离子独立移动定律:在无限稀释的电解?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
A
C
溶液中,
m
m,
m,
?/p>
?/p>
?/p>
?
?
?
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
,
式中?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
分别
为阳离子、阴离子的化学计量数?/p>
7
.奥斯特瓦尔德稀释定律:?/p>
m
?/p>
为弱电解?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
A
C
浓度?/p>
c
时的摩尔电导率,
?/p>
m
?/p>
为该电解质的极限?
尔电导率,则该弱电解质的解离度为
?
?
m
m
?/p>
?/p>
?/p>