实验二十一
甲基橙的制备
Experiment 21 Preparation of methyl orange
[
实验目的
]
1
、熟悉重氮化反应和偶合反应的原理?/p>
2
、掌握甲基橙的制备方法?/p>
[
实验内容
]
一、实验原?/p>
1
、重氮化反应
芳香族伯胺在低温和强酸溶液中与亚硝酸钠作用,生成重氮盐的反应称为重氮化反?/p>
?/p>
diazotization
?/p>
。由于芳香族伯胺在结构上的差异,重氮化方法也不尽相同?/p>
苯胺、联苯胺及含有给电子基的芳胺,其无机酸盐稳定又溶于水,一般采用顺重氮法,
即先?/p>
1mol
胺溶?/p>
2.5-3 mol
的无机酸,于
0-5
?/p>
加入亚硝酸钠?/p>
含有吸电子基?/p>
-SO3H
?/p>
-COOH
)的芳胺,由于本身形成内盐而难溶于无机酸,较难重氮
化,一般采用逆重氮化法,即先溶于碳酸钠溶液,再加入亚硝酸钠,最后加酸。本次实验,
甲基橙的制备即采用该方法?/p>
含有一?/p>
-NO2
?/p>
-Cl
等吸电子的芳胺,由于碱性弱,难成无机盐,且铵盐难溶于水,易
水解?/p>
生成的重氮盐又容易与未反应的胺生成重氮氨基化合物
?/p>
-ArN
?/p>
N
?/p>
NHAr
?/p>
?/p>
因此多采
用先将胺溶于热的盐酸,冷却后再重氮化?/p>
2
、偶合反?/p>
在弱碱或弱酸性条件下,重氮盐和酚、芳胺类化合物作用,生成偶氮基(?/p>
N=N-
)将?/p>
分子中的芳环偶联起来的反应称为偶联反应(
coupling reaction
偶合反应?/p>
?/p>
偶联反应的实质是芳香环上的亲电取代反应,
偶氮基为弱的亲电基,
它只能与芳环上具
有较大电子云密度的酚类?/p>
芳胺类化合物反应?/p>
由于空间位阻的影响,
反应一般在对位发生?/p>
若对位已经有取代基,则偶联反应发生在邻位?/p>
重氮盐和酚的反应是在若碱性的介质中进行?/p>
而重氮盐与芳胺的反应是在弱酸环境下进