1
《高分子化学》试?/p>
一、填空题
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表征乳化剂性能的指标是
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2.
根据聚合物主链的结构,可将聚合物分为
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聚合物等?/p>
3.
根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序,共聚物分
?/p>
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四类?/p>
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控制共聚物组成的方法?/p>
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等方?/p>
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5.
链转移常数是
链转移速率常数
?/p>
增长速率常数
之比?/p>
6.
氯乙烯自由基聚合时,聚合物的相对分子质量一般用
控制?/p>
7.
使引发剂引发效率降低的原因有
体系中的杂质
?/p>
笼蔽效应
、和
诱导分解?/p>
8
悬浮聚合一般选择
油溶?/p>
引发剂、乳液聚合应选择
水溶?/p>
引发剂?/p>
9.
影响自由基聚合速率的因素:单体浓度,引发剂浓度,聚合温度和引发剂种类?/p>
10.
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?/p>
三相
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?/p>
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第二阶段结束的标志是
消失?/p>
10
单体
M1
?/p>
M2
共聚?/p>
r1=0.40
?/p>
r2=0.04
,其共聚合行为是
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情况下,共聚物组成与转化率无关,此时的组成为
?/p>
11.
若一对单体共聚时
r1>1
?/p>
r2<1
。则两单体的活性比?/p>
。自由基活性比?/p>
,单体均?/p>
时增长速率常数大的?/p>
?/p>
二、解释下列名?/p>
?/p>
笼蔽效应、⒉
链转移反应、⒊
乳化作用?/p>
?/p>
动力学链长?/p>
?/p>
引发剂半衰期
三、简答题(共
20
分,每题
5
分)
⒈简述理想乳液聚合体系的组分、聚合前体系中的三相和聚合的三个阶段的标志?
理想乳液聚合体系是由难溶于水的单体、介质水、水溶性引发剂和阴离子型乳化剂四部分组成?/p>
聚合前体系中有三相:水相、油相和胶束相?/p>
乳液聚合三个阶段?/p>
Ⅰ阶段:胶束成核和乳胶粒生成?/p>
(
增速期
)
:从开始引发到胶束消失为止,乳胶粒数目不断增加,单体液
滴数目不变,只是体积缩小?/p>
Rp
递增?/p>
Ⅱ阶段:乳胶粒数恒定或恒速期:从胶束消失到单体液滴消失为止,乳胶粒数目固定,胶粒内单体浓度恒
定,
Rp
恒定?/p>
Ⅲ阶段:降速期?/p>
Rp
下降
2
何谓自动加速现象?并解释产生的原因?/p>
3.
写出以过氧化苯甲酰为引发剂,以四氯化碳为溶剂?/p>
60
℃苯乙烯单体聚合成聚苯乙烯的基本反应及可
能出现的副反应?/p>
4
.推导自由基聚合微观动力学方程时,作了那些基本假设?写出自由基聚合引发剂引发的聚合速率方程?/p>
三个假设
?/p>
官能团等活性理论的假设:链自由基的活性与链长基本无关,因?/p>
p
pn
p2
p1
k
k
k
k
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
稳态假设:自由基聚合开始很短的一段时间后,体系中自由基浓度保持不变,进入稳态?/p>
t
i
=
R
R
?/p>
大分子链很长的假设:假定大分子链很长,用于引发消耗的单体远远小于用于增长所消耗的单体。聚
合速率用增长速率表示
引发剂引发的聚合速率方程?/p>
方程的适用条件:低转化率和双基终止的情况?/p>