1、 写出下列单体的聚合反应式、以及单体、聚合物的名称。
a. CH2=CHF b. CH2=C(CH3)2 c. HO(CH2)5COOH
d. CH2CH2CH2O e. NH2(CH2)6NH2 +HOOC(CH2)4COOH
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――― 【解答】 a. CH2=CHF
nCH2=CH聚合反应式：
FCH2-CHFn
单体名称：氟乙烯 聚合物名称：聚氟乙烯 b. CH2=C(CH3)2
聚合反应式：
单体名称：异丁烯 聚合物名称：聚异丁烯 【注意】习惯称“异丁烯”，最好不要称“2－甲基丙烯”（“1，1－二甲基乙烯”更规范）。 c. HO(CH2)5COOH 聚合反应式：
nCH2=C(CH3)2CH2-C(CH3)2n
nHO(CH2)5COOHO(CH2)5COn+ (n-1)H2O
单体名称：6－羟基己酸
聚合物名称：聚6－羟基己酸
d. CH2CH2CH2O
n 聚合反应式：
单体名称：1,3-环氧丙烷 / 氧杂环丁烷 /丁氧环
聚合物名称：聚1,3-环氧丙烷 /聚氧杂环丁烷 /聚丁氧环 /IUPAC：聚氧化亚丙基（《高
分子化学》潘才元著）/ 聚氧化丙撑
（称“环丙醚”和“聚亚丙基醚”有一定道理，但较少见，最好不这样命名） 【注意】
CH2-CH -CH3( 环氧丙烷 )O
e. NH2(CH2)6NH2 +HOOC(CH2)4COOH
聚合反应式：
n CH2CH2CH2O CH2CH2CH2OnNH2(CH2)6NH2 + nHOOC(CH2)4COOHNH(CH2)6NH-OC(CH2)4CO+ (2n-1 ) H2On
单体名称：己二胺（ NH2(CH2)6NH2 ）
己二酸（ HOOC(CH2)4COOH ） 聚合物名称：聚己二酰己二胺 /尼龙－66
2．写出下列聚合物的一般名称, 单体和聚合反应式,这些聚合反应属于加聚还是缩聚, 连
锁聚合还是逐步聚合?
CH3
(1)CH2-Cn
COOCH3 (2)CH2-CHn
OCOCH3
NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO(3) n
NH(CH2)5CO(4) n
(5) CH2-C=CH-CH2n
CH3
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――【解答】
(1) 聚合物名称：聚甲基丙烯酸甲酯
单体：
CH3CH2=CHCOOH
聚合反应式：
CH3n CH2=CHCOOH
反应类型：加聚反应，连锁聚合
（2）聚合物名称：聚醋酸乙烯酯
单体：
CH2=CH-OCOCH3
聚合反应式：
CH3 [CH2-C ]n CH3
n CH2=CH-OCOCH3CH2-CHnOCOCH3
反应类型：加聚反应，连锁聚合
（3）聚合物名称：聚已二酰已二胺（尼龙－6，6）
单体 & 聚合反应式：
H2N(CH2)6NH2 和HOOC(CH2)4COOH n H2N(CH2)6NH2 + nHOOC(CH2)4COOHHHN(CH2)6NH-OC(CH2)4CO OHn+ (2n + 1)H2O
反应类型：缩聚反应，逐步聚合
（4）聚合物名称：聚己内酰胺 单体 & 聚合反应式：
HN(CH2)5COHN(CH2)5CO 或 H2N(CH2)5COOHn H2N(CH2)5COOHHN(CH2)5COn+ (n - 1)H2OHN(CH2)5COn
★反应类型：缩聚反应
逐步聚合（己内酰胺开环聚合，以水－酸作催化剂） or：连锁聚合（己内酰胺开环聚合，以碱作催化剂） or：逐步聚合（氨基己酸途径）
【注意】本题较多同学未指定条件。再者反应前后键的连接方式类似脱出小分子的缩聚，
而不是双键变为单键的加聚模式。
（5）聚合物名称：聚异戊二烯
单体 & 聚合反应式：
CH3CH2=C-CH=CH2CH3n CH2=C-CH=CH2CH3CH-C=CH-CH2n
反应类型：加聚反应，连锁聚合
3. 下列烯类单体适于何种聚合机理:自由基聚合,阳离子聚合或阴离子聚合?并说明理由. CH2=CHCl CH2=CCl2 CH2=CHCN CH2=C(CN)2 CH2=CHCH3 CH2=C(CH3)2 CH2=CHC6H5 CF2=CF2 CH2=C(CN)COOR CH2=C(CH3)-CH=CH2
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――― 【解答】
（1）CH2=CHCl
自由基聚合。Cl原子吸电，同时共轭，但都较弱。
（2）CH2=CCl2
自由基聚合，阴离子聚合。两个Cl原子在同一个C上，使得极化程度增加。
（3）CH2=CHCN
自由基聚合，阴离子聚合。－CN是强吸电基，明显共轭。
（4）CH2=C(CN)2
阴离子聚合。两个－CN在同一个C上，使得双键电子云密度降低很多，也使得阴离子增长种共轭稳定。
（5）CH2=CHCH3
★不按照所指三种方法聚合。双键电子云密度较大，不利于自由基进攻；自由基易转移形成烯丙基型稳定自由基，故不易自由基聚合。另外，甲基是弱供电基，形成二级碳阳离子太活不稳定，副反应严重，不能阳离子聚合。可以配位聚合。
（6）CH2=C(CH3)2
阳离子聚合。两个－CH3在同一个C上，且与双键形成超共轭。
（7）CH2=CHC6H5
三种聚合。共轭体系，π电子云易极化易流动。
（8）CF2=CF2
自由基聚合。F原子体积小；结构对称。
（9）CH2=C(CN)COOR
自由基聚合，阴离子聚合。双吸电基，明显共轭。
（10）CH2=C(CH3)-CH=CH2
三种聚合。共轭体系，π电子云易极化易流动。
4. 判断下列烯烃能否进行自由基聚合, 并说明理由.
CH2=C(C6H5)2 ClHC=CHCl CH2=C(CH3)C2H5 CH3CH=CHCH3 CH2=C(CH3)COOCH3 CH2=CHOCOCH3 CH3CH=CHCOOCH3
【解答】
（1）不能通过自由基聚合得到高分子量聚合物。同碳双取代，且空间位阻极大。只形成二聚体。
（2）不能通过自由基聚合得到高分子量聚合物。1，2二取代，且空间位阻很大。 ★（3）不能通过自由基聚合得到高分子量聚合物。双键电荷密度大，不利于自由基进攻；且易转移形成稳定的烯丙基型自由基。
（4）不能通过自由基聚合得到高分子量聚合物。结构对称，极化程度低，位阻较大；且易向单体转移形成稳定的烯丙基型自由基。
（5）能通过自由基聚合得到高分子量聚合物。1，1二取代，－CH3体积较小，还用共轭效应。
（6）能通过自由基聚合得到高分子量聚合物。取代基具有共轭效应。
（7）不能通过自由基聚合得到高分子量聚合物。1，2二取代，且空间位阻很大。
5. 以过氧化二特丁基作引发剂,在60℃下研究苯乙烯聚合.苯乙烯溶液浓度(1.0mol/L),
-11-7
过氧化物(0.01mol/L), 引发和聚合的初速分别为4.0×10和1.5×10mol/L.S. 试计
-5
算fkd, 初期聚合度, 初期动力学链长. （计算时采用下列数据和条件:CM=8.0×10,
-4-6
CI=3.2×10, CS=2.3×10；60℃下苯乙烯密度为0.887g/mL, 60℃下苯的密度为0.839g/mL, 设苯乙烯-苯体系为理想溶液.）
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――― 【解答】 依题意，有：
[M]=1.0 mol/L; [I]=0.01 mol/L; CM=8.0?10-5 ; CI=3.2?10-4 ; CS=2.3?10-6 (1)Ri=4.0?10-11 mol/L?S; Rp=1.5?10-7 mol/L?S; ?.?Ri=2fkd[I]Ri4.0?10-11?fkd???2.0?10-9(S?1)2[I]2?0.01(2)[S]?(1?104/887)?839?9.5 mol/L7811[I][S]??CM?CI?CS[M][M]Xn(Xn)01[I][S]?CM?CI?CS (双基偶合终止；有链转移)2(Rp/Ri)[M][M]10.019.5 ??8.0?10-5?3.2?10-4?2.3?10-6-7-112(1.5?10/4.0?10)1.01.0 ?0.000243 ??Xn?4115(3)??(Rp/Ri)?1.5?10-7/4.0?10-11?3750
6. 试述高分子化学发展有几个时期及发展方向。
【解答】 仅供参考
高分子化学的发展大致可以分为四个阶段：
第一阶段：为19世纪30年代~20世纪20年代，对天然高分子的利用、加工及改性时期，是高分子化学的萌芽期。
当时虽然没有高分子的概念，但是淀粉、纤维素、天然橡胶、丝、毛等天然高分子已经广泛应用于人们的日常生活。19世纪后期，人们就设法利用化学方