思考题解答
1. 在298.15 K，p?时，下列反应分别于烧杯中和在原电池中对外放电来实现，并分别称为途径a和b，过程的热及焓变分别用Q和ΔH表示
?Ha, QaZn(s) + CuSO4(aq)则以下结论能成立的是( )
A. ΔHa =ΔHb B. Qa = Qb C. ΔHb = Qb D.ΔHa < Qa
解答：答案为A。焓H是状态函数，两个过程的始终态一样，所以状态函数的变化量一样。 2. 对于理想气体，?Q可写成下式：?Q= CV dT +(明δQ不是全微分，而
?QTnRTV)dV，其中CV只是T的函数，试证
?Hb, QbCu(s) + ZnSO4(aq)
是全微分。
解答：状态函数在数学上是单值连续函数，具有全微分性质。具有全微分性质的函数显示下述特性：
设函数Z?f(x,y)，则
??Z???Z?dZ??dx???dy?Mdx?Ndy ???x?y??y?x特性(1)：循环积分等于零，即
??dZ?0
表示该函数是单值的，?Z仅决定于始、终态，而与积分途径无关。
特性(2)：具有对易关系，即 ???M???N????? ?y?x?y??x?这是全微分的充要条件，可以用于检验某函数是否是全微分性质，某物理量是否为状态
函数。
(1) ?Q?CVdT?(（理想气体：
?CVnRTV)dV
???nRT/V??nR）?0，而??0 T???V?TV??V上述两式不等，不符合对易关系，因此，?Q不具全微分性质，Q不是状态函数。
?QTCV?nR?dT???dV T?V?(2) ?理想气体：????CV/T????0,?V??T???nR/V?????0
?T??V上述两式相等，符合对易关系。因此，
?QT具有全微分性质。
3. 在101.325 kPa和373.15 K条件下，1 mol水定温蒸发为水蒸气，假设水蒸气为理想气体，
因为系统的温度不变，所以?U = 0，Qp = ?CpdT = 0。这一结论是否正确，为什么？ 解答：不正确，这两个公式都不适合包含相变的过程。 4. 试证明理想气体绝热过程的功可用下式表示： W?p2V2?p1V1??1 其中??CpCV
解答：绝热过程，Q?0
W??U?CV(T2?T1)?CV(p2V2?pV)11nR?CV(pV2?2pV)1Cp?CV1
?p2V2?p1V
??15. 如下图所示，A?B为定温可逆过程，A?C为绝热可逆过程。对于图(a)，如果从A经过一绝热不可逆过程膨胀到p2，终态将在C的左边，B的右边还是CB之间？对于图(b)，如果从A经历一绝热不可逆膨胀到V2，终态将在什么位置？
解答：(a) BC之间，(b) BC之间。从同一始态出发经过一个绝热可逆膨胀过程和绝热不可逆膨胀过程，当到达相同的终态压力p2或相同的终态体积V2时，绝热可逆过程做功比绝热不可逆过程做功大。而对于绝热过程有W??CV(T1?T2)，所以，
T2(绝热不可逆)?T2(绝热可逆)。则容易推出，在终态压力p2相同时，V?nRT/p，V2(绝热不可逆)?V2(绝热可逆)。在终态体积V2相同时，p?nRT/V，则
p2(绝热不可逆)?p2(绝热可逆)。对于绝热不可逆过程与定温可逆过程比较，由于定温可
逆过程温度不变，绝热膨胀温度下降，因此T2(定温可逆)?T2(绝热不可逆)。在终态体积
V2相同时，p2(定温可逆)?p2(绝热不可逆)。在终态压力p2相同时，V2(定温可逆)?V2(绝热不可逆)。
6. 有一真空绝热瓶子，通过阀门和大气相隔，当阀门打开时，大气(视为理想气体)进入瓶内，此时瓶内气体温度将升高、降低还是不变。 解答：见例题2。
7. 在标准压力和298 K下，某电池反应放出的热量为350 kJ·mol-1，则该反应的
?rH(298 K)??350 kJ?mol，该结论是否正确。
?1解答：不正确。?H?Qp的前提条件是定压，不做非体积功，而该反应过程有电功。 8. 认为在指定温度及标准压力下，各不同元素的稳定单质其焓的绝对量值都相等，这是有道理的吗？为什么将它们全部规定为零是可行的？
解答：没有道理。但是在同一反应中，反应物和产物都可以解离为相同的单质，在热力学计算过程中，这些单质的焓值可以消去，因此将它们规定为零是可行的。
9. 原子蜕变反应及热核反应能不能用“产物的生成焓之和减去反应物生成焓之和”来求反应热效应，为什么？
解答：不能。因为原子蜕变反应和热核反应发生在原子内部，生成物和反应物没有共同的单质元素，因此没有共同的标准物，在计算过程中不能消去。
10. 有人认为标准状况下，C(金刚石) + O2 → CO2(g)的反应热，既是金刚石的燃烧焓，也是的CO2生成焓，对不对？
解答：不对。是金刚石的燃烧焓，但CO2的生成焓应为反应C(石墨) + O2 → CO2(g)的反应热。
习题解答
1. 设有一装置如图所示，(1) 将隔板抽去以后，以空气为系统时，?U，Q，W为正为负
还是为零？(2) 如右方小室亦有空气，不过压力较左方小，将隔板抽去以后，以所有空气为系统时，?U，Q，W为正为负还是为零？
习题1 图
解 (1) ?U= 0，Q = 0，W = 0（绝热向真空膨胀）； (2) ?U= 0，Q = 0，W = 0 （孤立系统）。
2. 设有一电炉丝浸于大量水中（如图所示），接上电源，通以电流一段时间。如果按下列
几种情况作为系统，试问?U，Q，W为正为负还是为零？ (1) 以电炉丝为系统； (2) 以电炉丝和水为系统；
(3) 以电炉丝、水、电源及其他一切有影响的部分为系统。
习题2 图
解 (1) ?U= 0，Q < 0，W > 0 （电炉丝状态未变）；
(2) ?U> 0，Q = 0，W > 0 （绝热）； (3) ?U= 0，Q = 0，W = 0 （孤立系统）。
3. (1) 如果一系统从环境接受了160 J 的功，热力学能增加了200 J，试问系统将吸收或是
放出多少热？(2) 一系统在膨胀过程中，对环境做了10540 J的功，同时吸收了27110 J的热，试问系统的热力学能变化为若干？ 解 (1) 已知W = 160 J，?U= 200 J，
由?U= Q + W，得到Q = 40 J。 (2) ?U= Q + W = 16570 J。
4. 如图所示，一系统从状态1沿途径1-A-2变到状态2时，从环境吸收了314.0 J的热，
同时对环境做了117.0 J的功。试问：(1) 当系统沿途径1-b-2变化时，系统对环境做了44.0 J的功，这时系统将吸收多少热？(2) 如果系统沿途径c由状态2回到状态1，环境
将系统做了79.5 J的功，则系统将吸收或是放出多少热？
习题4 图 解 (1) 系统从状态1变到状态2：
?U=(314.0 - 117.0) J = 197.0 J ?U(1-b-2) = ?U(1-a-2) = 197.0 J Q = ?U- W = 241.0 J
(2) ?U(2-1)= –?U =–197.0 J
Q = ?U- W =–276.5 J
5. 在一礼堂中有950人在开会，每个人平均每小时向周围散发出4.2?10 J的热量，如果
以礼堂中的空气和椅子为系统，则在开会时的开始20 min内系统热力学能增加了多少？如果以礼堂中的空气、人和其他所有的东西为系统，则其?U为多少？ 解 如果以礼堂中的空气和椅子等为系统： Q = (950×4.2×105×20×60) J = 1.33×108 J
W = 0，则?U= 1.33×108 J。
如果以礼堂中的空气、人和其他所有的东西为系统，则?U=0。
6. 一蓄电池其端电压为12 V，在输出电流为10 A下工作2 h，这时蓄电池的热力学能减
少了1265 kJ，试求算此过程中蓄电池将吸收还是放出多少热？ 解 蓄电池作功W′ = IEt = 864 kJ，Q =?U- W′ =–401 kJ。
7. 体积为4.10 dm的理想气体做定温膨胀，其压力从10 Pa压缩到10 Pa，计算此过
程所能做出的最大功（数值）为若干？
解 W??nRTln?p1p2???p1V1ln?p1p2???944 J
365558. 在25℃下，将50 g N2 做定温可逆压缩，从10Pa压缩到2?10Pa，试计算此过程的
6功。如果被压缩了的气体反抗恒定外压10Pa做定温膨胀到原来的状态，问此膨胀过程
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