解 在一定温度和一定压力下,各气体的体积比和物质的量之比相同。取1 mol SO2和物质的量为x的空气混合,反应前后的变化情况如下:
SO2?g?反应前:1 mol反应后:0.03 mol15x??12O2?g?152xmol?SO3?g?00.97 mol?N2?g?4545xx
0.97设计变化过程分两步进行,第一步是在653 K时发生反应:
0.97SO2?g??0.972O2?g??0.97SO3?g?
44?H1??0.97???9.20?10??J??8.924?10J
??第二步是系统中余下的气体的温度由653 K升至753 K,反应后系统的总物质的量:
n?0.03 mol?15x?0.972mol?0.97 mol?45x??0.515 mol?x?
系统的总热容:
?3?1Cp???0.515?xmol???27.20?4.18?10TK??J?K
???H2???? T2 T1CpdT 753 K 653 K?0.515?xmol??27.20?4.18?10?3TK?dT x?1??322???0.515????27.2??753?653???4.18?10?753?653??Jmol2??x????1553?3015?Jmol??工业生产中的流动系统反应器均可视为定压反应器,反应器与外界的热交换可略去不
计,所以全过程是定压绝热过程:
?H??H1??H2?0
即 ?8.924?10?1553?3015?xmol??0 解之得: x?29.1 mol
1体积SO2最少需要和29.1体积的空气混合,才能控制反应系统温度升高不超过100 K,并保持反应转化率为97%。
48. 已知298 K,101.3 kPa时,液态丙烯腈(CH2=CH-CN),石墨和H2(g)的?cHm分别为
?4-1756.9,-392.9,-285.5 kJ·mol-1,气态氰化氢和乙炔的?fHm分别为129.6及226.6
?kJ·mol-1,在101.3 kPa下,液态丙烯腈的沸点为351.7 K。298.2 K时其蒸发热为32.8
kJ·mol-1,求298 K及101.3 kPa下反应C2H2(g) + HCN(g)→CH2=CH-CN(g)的?rHm。
?解: 见例题5。