2019届高三有机化学推断专题复习 四、知识要点归纳 1、由反应条件确定官能团 ： 反应条件 浓硫酸△ 稀硫酸△ NaOH水溶液△ NaOH醇溶液△ H2、催化剂 O2/Cu、加热 Cl2(Br2)/Fe Cl2(Br2)/光照 可能官能团 ①醇的消去（醇羟基）②酯化反应（含有羟基、羧基） ①酯的水解（含有酯基） ②二糖、多糖的水解 ①卤代烃的水解 ②酯的水解 卤代烃消去（－X） 加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环) 醇羟基 （－CH2OH、－CHOH） 苯环 烷烃或苯环上烷烃基 2、根据反应物性质确定官能团 : 反应条件 可能官能团 羧基 羧基、酚羟基 羧基、(酚、醇)羟基 醛基 醛基 （若溶解则含—COOH） 5
能与NaHCO3反应的 能与Na2CO3反应的 能与Na反应的 与银氨溶液反应产生银镜 与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀 （溶解）
2019届高三有机化学推断专题复习 使溴水褪色 加溴水产生白色沉淀、遇Fe显紫色 使酸性KMnO4溶液褪色 氧化 氧化 B A C 3、根据反应类型来推断官能团： 反应类型 加成反应 加聚反应 酯化反应 水解反应 单一物质能发生缩聚反应 C＝C、C≡C 羟基或羧基 3+C＝C、C≡C或—CHO 酚 C=C、C≡C、酚类或—CHO、苯的同系物等 A是醇（－CH2OH） 可能官能团 C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯环 －X、酯基、肽键 、多糖等 分子中同时含有羟基和羧基 五、注意问题 1．官能团引入: 官能团的引入： 引入官能团 羟基-OH 有关反应 烯烃与水加成,醛/酮加氢,卤代烃水解,酯的水解,葡萄糖分解 卤素原子（－X） 烃与X2取代,不饱和烃与HX或X2加成，(醇与HX取代) 碳碳双键C=C 醛基-CHO 羧基-COOH 酯基-COO- 某些醇或卤代烃的消去，炔烃加氢 某些醇(－CH2OH)氧化,烯氧化,糖类水解，（炔水化） 醛氧化, 酯酸性水解, 羧酸盐酸化，(苯的同系物被强氧化剂氧化) 酯化反应 其中苯环上引入基团的方法： 2、有机合成中的成环反应 类型 方式
6
2019届高三有机化学推断专题复习 酯成环（—COO—） 醚键成环（— O —） 二元酸和二元醇的酯化成环 酸醇的酯化成环 二元醇分子内成环 二元醇分子间成环 二元酸和二氨基化合物成环 肽键成环 不饱和烃 氨基酸成环 单烯和二烯 【例题分析】： 例1、A、B、C、D、E、F、G、H、I、J均为有机物。根据以下框图，回答问题： (1)B和C均为有支链的有机化合物，B的结构简式为_____________________；C在浓硫酸作用下加热反应只能生成一种烯烃D，D的结构简式为_______________________________________。 (2)G能发生银镜反应，也能使溴的四氯化碳溶液褪色，则G的结构简式为_______________________________。 (3) ⑤的化学方程式是____________________________________________。 ⑨的化学方程式是_________________________________________。 (4)①的反应类型是__________________，④的反应类型是______________，⑦的反应类型是___________。 (5)与H具有相同官能团的H的同分异构体的结构简式为______________________________。 解析： 本框图题涉及到的物质多，反应多，条件多，流程繁琐，但正因为如此，却给了我们很多推断信息。A明显为酯，B为一元羧酸，C为一元醇，又因为B和C均是有支链的有机化合物，所以，B的结构只能是CH3CH（CH3）COOH，C的结构是CH3CH（CH3）CH2OH或（CH3）而A就是CH3CH（CH3）COO CH2CH(CH3)CH3或CH3CH3COH，（CH3）COOC(CH3)3酯类化合物。所以，反应①为酯在碱液作用下的水解，反应③为醇的消去，因此，D为CH2=C(CH3)2，由反应④的条件可知E为CH2=C(CH3)CH2Cl，而通过卤代烃在碱液中的水解（即反应⑤），便可生成结构为CH2=C(CH3)CH2OH的醇F，反应⑥为醇的催化氧化，G即是CH2=C(CH3)CHO，而反应⑦是醛的典型氧化，H为CH2=C(CH3)COOH，那么，很清楚反应⑧就是酸、醇的酯化了，容易判断I为CH2=C(CH3)COOCH3，最后一步反应⑨则是经典的加聚反应。由以上分析，不难看出框图题涉及的所有物质和反应都能够逐一确定出来，至于题目所提供的问题就迎刃而解了。所以本题看上去，过程复杂，其实整个框图中的物质间关系非常明朗，思维应该是非常通畅的。 答案：（1） CH3 —CHO CH2 =C
7
2019届高三有机化学推断专题复习 (2） 。 CH 32 (3） CH 2 2 CH3 H2 O △ =C —CHCl＋HO CH3 =C CH2 —CH2OH＋NaCl ； CH3 n 2 =C —COOCH CH 3 催化剂 △ －CH 2 —C COOCH3 n (4）水解反应；取代反应；氧化反应。 (5）CH2=CHCH2COOH；CH2CH=CHCOOH。 例2：（09年广东卷）叠氮化合物应用广泛，如NaN3，可用于汽车安全气囊，PhCH2N3可用于合成化合物V（见下图，仅列出部分反应条件Ph—代表苯基） （1） 下列说法不正确的是 （填字母） A. 反应①、④属于取代反应 B. 化合物I可生成酯，但不能发生氧化反应 ．．C. 一定条件下化合物Ⅱ能生成化合物I D. 一定条件下化合物Ⅱ能与氢气反应，反应类型与反应②相同 (2) 化合物Ⅱ发生聚合反应的化学方程式为 （不要求写出反应条件） ．．．(3) 反应③的化学方程式为 （要求写出反应条件） （4） 化合物Ⅲ与phCH2N3发生环加成反应成化合物V，不同条件下环加成反应还可生成化合物V的同分异构体。该同分异物的分子式为 ，结构式为 。 (5) 科学家曾预言可合成C(N3)4，其可分解成单质，用作炸药。有人通过NaN3与NC－CCl3,反应成功合成了该物质下。列说法正确的是 （填字母）。 A. 该合成反应可能是取代反应 B. C(N3)4与甲烷具有类似的空间结构 C. C(N3)4不可能与化合物Ⅲ发生环加反应 ．．．D. C(N3)4分解爆炸的化学反应方程式可能为：C(N3)4?C＋6N2? 【答案】(1)B nPhCH=CH2(2)
CH —CH2Phn 8