从三种Newman投影式可以看出确为同一构象,结论正确。
(六)试指出下列化合物中,哪些所代表的是相同的化合物而只是构象表示式之不同,哪些是不同的化合物。
Cl(1)CH3CHCCH3CH3CH3(2)H3CHHClHCH(CH3)2(3)H3CH3CCH3CH3ClH
(4)H3CCH3HH3CClCH3(5)HH3CHHH(6)H3CClCH3CH3HCH3
CCl(CH3)2【解答】 除(6)之外,其余均为同一化合物,其中(1)为构造式,(2)~(5)是同
一化合物的不同构象。
(七)如果将船型和椅型均考虑在环己烷的构象中,试问甲基环己烷有几个构象异构体?其中哪一个最稳定?哪一个最不稳定?为什么? 【解答】共有6个构象异构体,分别为:
(1)(2)(3)(4)(5)(6)
其中构象(1)最稳定。因为环己烷的椅型构象最稳定,且取代基在e键上最稳定。(6)最不稳定,因为船型构象不如椅型构象稳定,且甲基在船底的a键上,与船底另外三个a键上的H产生较大的非键张力。
(八)不参阅物理常数表,试推测下列各组化合物的沸点,并由高到低排列成序。 (1)(A)正庚烷,(B)正己烷,(C)2-甲基戊烷,(D)2,2-二甲基丁烷,(E)正癸烷 (2)(A)丙烷,(B)环丙烷,(C)正丁烷,(D)环丁烷,(E)环戊烷,(F)环己烷(G)正己烷(H)正戊烷 (3)(A)甲基环戊烷,(B)甲基环己烷,(C)环己烷,(D)环庚烷
【解答】 (1)(E)>(A)>(B)>(C)>(D) (2)(F)>(G)>(E)>(H)>(D)>(C)>(B)>(A) (3)(D)>(B)>(C)>(A)
(九)已知烷烃的分子式为C6H12,根据氯化反应产物的不同,试推测各烷烃的构造式。 (1)一元氯代产物只有一种 (2)一元氯代产物可以有三种 (3)一元氯代产物可以有四种 (4)二元氯代产物可以有两种
【解答】
(1)C(CH3)4 (2)CH3(CH2)3CH3 (3)CH3CH2CH(CH3)2 (4)C(CH3)4
(十)已知环烷烃的分子式为C5H10,根据氯化反应产物的不同,试推测各环烷烃的构造式。 (1)一元氯代产物只有一种 (2)一元氯代产物可以有三种
【解答】
(1)(2)
(十一)等物质的量的乙烷和新戊烷混合物与少量的氯反应,得到的乙基氯和新戊基氯的摩尔比是1: 2.3。试比较乙烷和新戊烷中伯氢的相对活性。 【解答】
1:2.31:1.5,故新戊烷中的伯氢较活泼。乙烷和新戊烷中伯氢的相对活性比为 612
(十二)在光照下,2, 2, 4-三甲基戊烷分别与氯和溴进行一取代反应,其最多的一取代物分别是哪一种?通过这一结果说明什么问题?并根据这一结果预测异丁烷一氟代的主要产物。 【解答】根据不同卤原子夺取不同氢原子的相对活性和选择性以及不同氢原子被取代的概率来考虑。最多的一卤代物分别是(CH3)2CHCH2C(CH3)2CH2Cl和(CH3)2CBrCH2C(CH3)3。说明溴取代氢原子的反应主要取决于氢原子的活性,而氯化反应不仅与氢原子的活性有关,还与氢原子被取代的概率有关。一氟代主要产物是FCH2CH(CH3)2。
(十三)将下列的自由基按稳定性大小排列成序(P62) (1)CH.3(2)CH3CHCH2CH2CH3.(3)CH3CCH2CH3CH3.(4)CH3CH3CHCHCH3.
【解答】(3)〉(4)〉(2)〉(1)
(十四)在光照下,甲基环戊烷与溴发生一溴化反应,写出一溴代的主要产物及其反应机理。 【解答】
主要产物是:CH3Br反应机理:(1)Br2(2)hv2Br.CH3+Br..CH3+HB