有机化学复习(人卫第八版)

(2)硝化反应

苯酚与稀硝酸反应可生邻硝基苯酚和对硝基苯酚(通过水蒸气蒸馏可分离)【若选择低极性溶剂低温下主要生成对硝基苯酚】 (3)磺化反应

苯酚与硫酸反应在较低温度时主要生成邻羟基苯磺酸,在较高温度时主要生成对羟基苯磺酸;【若采用发烟硫酸则生成苯酚-2,4,6三磺酸

③与三氯化铁的显色反应

具有烯醇结构的化合物都可与三氯化铁发生呈色反应 ④氧化反应

用重铬酸钾和硫酸做氧化剂,苯酚可被氧化为对苯醌 第九章 醚 一、醚

①醚的质子化:羊盐的形成

醚接受质子的能力很强必须与浓硫酸才能生成羊盐,因此醚能溶于浓硫酸和浓盐酸等强酸中。羊盐不稳定,遇水立即分解,恢复成原来的醚【利用此特性可以区别醚与烷烃或卤代烃】

②醚键的断裂(亲核取代反应):

加热可使醚和氢碘酸所生成的羊盐发生C--O键的断裂,生成卤代烃和醇,生成的醇还能进一步与过量的氢碘酸反应生成碘代烃【高温下浓氢溴酸和盐酸也可发生上述反应】

注:烷基的结构决定了反应机制,通常伯烷基醚易按SN2机制进行,叔烷基醚易按SN1机制进行;【混合醚发生此反应时,一般是较小烃基先生成卤代烷;芳基烷基醚与氢碘酸反应时总是生成酚和碘代烷;氢卤酸不能使二芳基醚的醚键断裂】

③过氧化物的生成

一般的氧化剂,如高锰酸钾、重铬酸钾不能氧化醚,但含有α-氢原子的醚在空气中久置或光照,则缓慢发生氧化反应,生成不易挥发的过氧化物 二、环醚 开环反应 ①酸催化开环反应

倾向于按SN1机制进行。因此对于非对称取代的环氧化合物,在酸催化下发生开环反应时,亲核试剂优先进攻取代基较多的环氧碳原子

②碱性条件下的开环反应

SN2反应;亲核试剂进攻位阻较小的环氧碳原子,因此对于非对称取代的环氧化合物,亲核试剂主要进攻取代基较少的环氧碳原子

第十章 醛和酮 ①亲核加成反应

(1)与氢氰酸加成【通常需碱催化】【与醛、脂肪族甲基酮和8个碳原子以下的环酮作用】生成氰醇也称α-羟基腈

HCN与芳香酮反应困难;CN-浓度是决定反应速率的重要因素

(2)与醇及水加成

【在无水酸(通常是干燥氯化氢)存在下】生成半缩醛,半缩醛还可以与另一分子醇反应脱水生成缩醛

与醛相比,酮与醇反应生成缩醛的反应较困难;但酮易与乙二醇作用生成具有五元环状结构的缩酮

【缩醛与缩酮均对碱、氧化剂、还原剂稳定,对酸敏感,遇稀酸则分解成原来的醛(或酮)和醇————保护醛基】

(3)与格式试剂加成【不可逆】 所得的加成物经水解生成醇

【与甲醛反应制伯醇;与其他醛反应制仲醇;与酮反应制叔醇】 (4)与氨衍生物【羟胺、肼、苯肼、2,4-二硝基苯肼等】加成

先加成后脱水,发生缩合反应生成含有>C=N--结构的N---取代亚胺【经酸水解得到原来的醛或酮】 通式:

【鉴别羰基化合物】

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