盐类的水解
1.了解盐类水解的原理。 2.了解影响盐类水解程度的主要因素。 3.了解盐类水解的应用。(中频)
盐类水解的原理
1．定义
＋－
在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H或OH结合生成弱电解质的反应。 2．实质
―→c(H)≠c(OH)―→溶液呈碱性或酸性 3．特点
＋－
4．水解规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。 盐的类型 实例 是否水解 水解的离子 溶液的酸碱性 强酸强碱盐 NaCl、KNO3 否 中性 ＋2＋强酸弱碱盐 NH4Cl、Cu(NO3)2 是 NH4、Cu 酸性 －2－弱酸强碱盐 CH3COONa、Na2CO3 是 CH3COO、CO3 碱性 5.水解离子方程式的书写 (1)书写盐类水解方程式一般要用“”号连接，产物不标“↑”或“↓”，其一般形式为：弱离子
－＋
＋水弱酸(弱碱)＋OH(H)。若水解程度较大，书写时要用“===”、“↑”或“↓”，如NaHCO3与AlCl3
－3＋
混合液的反应离子方程式为：3HCO3＋Al===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
(2)一般盐类水解程度很小，水解产物浓度很小，如果产物易分解(如NH3·H2O、H2CO3)也不写成其分解产物的形式，如：NH4Cl的水解离子方程式：NH4＋H2ONH3·H2O＋H。
(3)多元弱酸盐的水解分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解的离子方程式，如Na2CO3的水解离子
2－－－
方程式：CO3＋H2OHCO3＋OH。
3＋＋
(4)多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完，如FeCl3的水解离子方程式：Fe＋3H2OFe(OH)3＋3H。
盐类水解的影响因素
1．内因
酸或碱越弱，其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大，溶液的碱性或酸性越强。 2．外因
因 素 水解平衡 水解程度 水解产生离子的浓度 温度 升高 右移 增大 增大 增大 右移 减小 增大 浓度 减小 右移 增大 减小 弱酸根离子的水解程度增大， 外加酸碱 酸 弱碱阳离子的水解程度减小 ＋
＋
碱
弱酸根离子的水解程度减小， 弱碱阳离子的水解程度增大
1．易误诊断(正确的打“√”，错误的打“×”)。 (1)盐类水解一定促进水的电离( )
(2)盐溶液显碱性，一定是由水解引起的( ) (3)盐类水解为可逆过程( )
2－
(4)Na2CO3溶液中CO3水解后造成离子的种类增多( )
＋－9
(5)pH＝5的NH4Cl溶液中水电离产生的H浓度为10mol/L( ) (6)pH＝9的CH3COONa溶液和氨水中水的电离程度相等( ) 【答案】 (1)√ (2)× (3)√ (4)√ (5)× (6)× 2．对于NH4＋H2ONH3·H2O＋H(用箭头表示：向右“→”、向左“←”、增大“↑”，减小“↓”)
＋＋ 平衡移动 c(H) c(NH4) 升高温度 加水稀释 通入少量HCl 加入少量NaOH固体 加入固体NH4Cl 【答案】 →↑↓；→↓↓；←↑↑；→↓↓；→↑↑ 3个特点：(1)可逆反应；(2)吸热反应(中和反应的逆反应)；(3)水解程度一般很微弱。 4条规律：有弱才水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性。
3项注意：
(1)水解方程式一般用“”连接。
(2)多元弱酸酸根离子分步水解，第一步水解程度远大于第二步。 (3)多元弱碱阳离子水解，一步写完。
3个外部因素：温度、浓度、外加酸碱。
盐类水解的特征及其规律 1.“谁弱谁水解，越弱越水解”。如酸性：HCN
＋＋2－
2．强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4===Na＋H＋SO4。 3．弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。 (1)若电离程度小于水解程度，溶液显碱性。如NaHCO3溶液中：HCO3
－
H2CO3＋OH(主要)。
－
＋
＋
H＋CO3(次要)，HCO3＋H2O
＋
2－
－
＋2－－
(2)若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSO3H＋SO3(主要)，HSO3＋H2O
－
H2SO3＋OH(次要)。
2－－
(3)相同条件下的水解程度：正盐>相应酸式盐，如CO3>HCO3。
＋
(4)相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如NH4的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。 (2018·安徽池州市模拟)有①Na2CO3溶液、②CH3COONa溶液、③NaOH溶液各25 mL，物质
－1
的量浓度均为0.1 mol·L，下列说法正确的是( )
A．三种溶液pH的大小顺序是③>②>①
B．若将三种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是②
－1
C．若分别加入25 mL 0.1 mol·L盐酸后，pH最大的是①
D．若三种溶液的pH均为9，则物质的量浓度的大小顺序③>①>②
－
【解析】 酸根离子越弱越易水解，因此三种溶液pH的大小顺序应是③>①>②。若将三种溶液稀释相同倍
－
数，由于Na2CO3溶液和CH3COONa溶液中存在水解平衡，随着水的加入弱酸根离子会水解产生少量的OH，因此pH变化最大的应是③；选项D正确的顺序应为②>①>③。
【答案】 C
水解规律中的“越弱越水解”，是指水解离子对应的弱酸(或弱碱)越弱，其水解程度越大，溶液碱性(或酸
2－－－
性)越强。注意CO3对应“酸”为HCO3，而HCO3对应酸才是H2CO3。
考向1 与盐类水解有关的问题
1．(高考组合题)判断下列说法正确的是________。
＋－
A．(2018·天津高考)含1 mol KOH的溶液与1 mol CO2完全反应后，溶液中c(K)＝c(HCO3)
＋－
B．(2018·天津高考)在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，可使c(Na)＝c(CH3COO) C．(2018·江苏高考)水解反应NH4＋H2O
＋
NH3·H2O＋H达到平衡后，升高温度平衡逆向移动
2－
＋
D．(2018·北京高考)向Na2CO3溶液中滴入酚酞溶液，溶液变红(原因是)：CO3＋H2O
－
HCO3＋OH
－
－－
E．(2018·福建高考)由0.1 mol/L一元酸HA溶液的pH＝3，可推知NaA溶液存在A＋H2OHA＋OH F．(2018·上海高考)0.1 mol/L的碳酸钠溶液的pH大于0.1 mol/L的醋酸钠溶液的pH
－＋－
【解析】 A项，KOH＋CO2===KHCO3，而HCO3既能水解，又能电离，故c(K)>c(HCO3)；B项，CH3COONa溶
＋－＋－
液显碱性，加入适量CH3COOH使溶液显中性时：c(H)＝c(OH)，根据电荷守恒可得c(Na)＝c(CH3COO)。C项，水解反应与中和反应互为逆反应，故盐类水解为吸热反应，升高温度，平衡正向移动；E项，0.1 mol/L HA溶
－－2－
液的pH＝3，说明HA为弱酸，则NaA溶液中存在A的水解平衡；F项，酸性CH3COOH>H2CO3>HCO3，CO3水解程度
－
比CH3COO的大。
【答案】 BDEF
考向2 盐类水解平衡常数相关计算 HSO3＋H的电离常数Ka＝1×10mol·L，则该温度下NaHSO3
c（H2SO3）－1
水解反应的平衡常数Kh＝________mol·L，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将－c（HSO3）
________(填“增大”、“减小”或“不变”)。
－＋－2－1
【解析】 H2SO3的电离常数Ka＝[c(HSO3)·c(H)]/c(H2SO3)＝1×10 mol·L，水的离子积常数Kw＝c(H＋－－142－2－－－)·c(OH)＝1×10 mol·L，综上可得Ka＝[c(HSO3)·Kw]/[c(H2SO3)·c(OH)]。NaHSO3溶液中HSO3的水解反应为HSO3＋H2OH2SO3＋OH，则水解平衡常数Kh＝[c(H2SO3)·c(OH)]/c(HSO3)＝Kw/Ka＝(1×10 mol·L－2－2－1－12－1＋－2－＋
)/(1×10 mol·L)＝1×10 mol·L。NaHSO3溶液中加入少量I2，生成H、I和SO4，溶液中c(H)增
－
c（OH）·c（H2SO3）－－
大，则c(OH)减小，是定值，则c(H2SO3)/c(HSO3)将增大。 －
c（HSO3）－12
【答案】 1×10 增大 盐类水解的应用
应 用 举 例 ＋判断溶液的酸碱性 FeCl3显酸性，原因是：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H 配制或贮存易水解2＋配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，抑制Cu水解 盐溶液 △3＋＋胶体的制取 制取Fe(OH)3胶体的离子反应：Fe＋3H2O=====Fe(OH)3(胶体)＋3H 3＋－2－－2－－Al与AlO2、CO3、HCO3、S、HS等因相互促进水解而不能大量共离子共存的判断 存 3＋－成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为Al＋3HCO3===Al(OH)3↓＋泡沫灭火器原理 3CO2↑ 3＋＋作净水剂 明矾可作净水剂，原理为Al＋3H2O===Al(OH)3(胶体)＋3H ＋2－铵态氮肥与草木灰不得混用，原因是2NH4＋CO3===2NH3↑＋CO2↑＋化肥的使用 H2O 下面提到的问题中，与盐的水解有关的是( )
①明矾和FeCl3可作净水剂。
②为保存FeCl3溶液，要在溶液中加少量盐酸。
－
－
－
－
－14
2
2．(2018·山东高考)25 ℃时，H2SO3
－＋－2－1