10.错,如过冷水结冰。
11.错,必须可逆相变才能用此公式。
12.错,系统的熵除热熵外,还有构型熵。当非理想气体混合时就可能有少许热放出。 13.对。
14.错。未计算环境的熵变;
15.错,如过冷水结冰, ΔS< 0 ,混乱度减小,
16.错,必须在等温、等压, W’= 0 的条件下才有此结论。 17.错,若有非体积功存在,则可能进行,如电解水。 18.错,此说法的条件不完善,如在等温条件下。 19.错,不满足均相系统这一条件。 20.错,不可逆过程中 δW≠ - pdV 。
21.是非题: (1) 对; (2) 不对; (3) 不能;
(4) 有,如 NH4Cl 溶于水,或气体绝热不可逆膨胀; 22.ΔS = ΔH/T,ΔS(环) = - ΔU/T ;
23.1mol 理想气体,等温过程, V1=V2 过程 ; 24.(1) ΔU = ΔH = 0;
(5) ΔG = 0 ;
(2) ΔH = 0 ; (3) ΔS = 0 ; (4) ΔU = 0 ;
(6) ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG 都为 0。
(5) 可以。
25.ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG 均为 0 ;
26.ΔU = 0 ,ΔS > 0,ΔH > 0,ΔA < 0,ΔG 无法确定 ;
27.W、Q、ΔU、ΔH = 0 ,ΔS> 0 。V1 = RT/10 ,V2 = RT
V = ?( V1+V2) = 11RT/22 , ΔS1 = Rln( V/V1) = Rln(11/2) ΔS2 = Rln( V/V2) = Rln(11/20) , ΔS = ΔS1+ΔS2 = Rln(121/40) > 0 。 二、单选题答案:
1. D; 2. B; 3. C;
4. C; 5. D; 6. B; 7.C; 8. C; 9. A; 10.B;
11.C; 12.D; 13.C; 14.B; 15.B; 16.B; 17.D; 18.C; 19.D; 20.B; 21.B; 22.D; 23.B; 24.D; 25.C; 26.D ; 27.B; 28.B; 29.B; 30.B; 31.D; 32.A; 33.D; 34.B; 35.B; 36.C; 37.A; 38.A ; 39.B; 40.C。 三、多选题答案: 1. CD ; 7. DE ;
2. BC ; 8. AD ;
3. BC ; 9. AD ;
4. CE ; 10. DE ;
5. CD ; 11. D ;
6. CD ; 12. D 。
四、主观题答案:
1. 证明:将 dU 代入第 一定律表达式中:
U
Q
T
V
U
dT
V
T
U
dV
pdV
T
V
U
dT
V
T
p dV
S
p T V p
因 dU
T dS U
V
pdV
V T ,
S T
V
T
T
p T
T
V
p
∴
p
U T
V
T
V
U
T
V
T
p
V
T
p p p p T 2 T 2 T V T T V T V
2
2
T
V
T
V
①
又∵
V
U
V T
T
p T
p T V
T
p
p
V
V
p T
V
T
p T
2
2
②
V
(1) ≠ (2) ,所以 δQ 不具有全微分, Q 不是状态函数。
2. 证明: U = f( T,p) ,∴
U
dT T
p
p
T
U
dT T
p
U
dp0 p
T
dU
U
dp
T dS
pdV
又 ∵ dU = Td S- pdV ,∴
U
dp p
TdS
pdV 0
在等温下: dT = 0 , ∴
T
U
T
T
S
p
T
V
等温下两边同除以
S
dp :
p
V T
p
T
p
U
T
p
T
V
p
T
p
V p
T
又∵
p
T
p
,∴
T S
C p d T dS
C
p
3. 证明:等压下, ∴
S
C
p
,∴
V T
p
p
S
T
p
T
。
,
T
T
p
T
V T
V S
S
p
p S V
S
p
由麦克斯韦关系式:
C
p
p p
V
,则
V
T p T
p
S
。
T
T
S
T
T
p
代入,得:
T
4. 证明: (1) 由于内能是状态函数,所以: ΔU3 = ΔU1 + ΔU2
∵ΔU = Q + W, ∴ Q3 + W3 = (Q1 + W1) + ( Q2 + W2), 即 Q3- (Q1 + Q2) = (W1 + W2)- W3
由图上可知: (W1 + W2)- W3 = W1- W3 = ΔABC的面积 ≠ 0 ∴ Q3-( Q1 + Q2) ≠ 0,Q3 ≠ Q1 + Q2
T
2
p
1
S3
C
p
ln
R
T
1
ln
p
2
(2) 由公式: