题组一 配合物的组成与结构
1．铁强化酱油中加有NaFeEDTA，其配离子结构如下图，则Fe的配位数为( )
A．3B．4C．5D．6 答案 D
解析 与铁相连的原子有N和O，其中N已形成三个键，故N与Fe之间为配位键；O也为饱和的化学键，若与铁相连，则只能形成配位键。
2．CoCl3·4NH3用H2SO4溶液处理再结晶，SO4可以取代化合物中的Cl，但NH3的含量不变，1
用过量的AgNO3处理该化合物，有氯总量的以AgCl析出，这种配合物应该表示为( )
3A．[Co(NH3)4]Cl3 C．[Co(NH3)4Cl]Cl2 答案 D
解析 CoCl3·4NH3用H2SO4溶液处理再结晶，SO4可以取代化合物中的Cl，但NH3的含量不1
变，说明NH3为内界，用过量的AgNO3处理该化合物，有氯总量的以AgCl析出，说明有一个
3Cl为外界，两个Cl在内界，该配合物的中心离子是Co，配体是NH3和Cl，所以其化学式为[Co(NH3)4Cl2]Cl。
3．关于[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O的说法正确的是( ) A．配体为水分子，配原子为O，外界为Br B．中心离子的配位数为6 C．中心离子Cr采取sp杂化 D．中心离子的化合价为＋2 答案 B
4．如图所示，a为乙二胺四乙酸(EDTA)，易与金属离子形成螯合物，b为EDTA与Ca形成的螯合物。下列叙述正确的是( )
A．a和b中N原子均采取sp杂化 B．b中Ca的配位数为4 C．a中配位原子是C原子
D．b中含有共价键、离子键和配位键 答案 A
解析 A项，a中N原子有3对σ键电子对，含有1对孤电子对，b中N原子有4对σ键电子对，没有孤电子对，则a、b中N原子均采取sp杂化，正确；B项，b为配离子，Ca的配
6
3
2＋
2＋
3
2＋
3＋
3
－
－
－
3＋
－
2－
－
2－
－
－
3＋
B．[Co(NH3)4Cl3] D．[Co(NH3)4Cl2]Cl
位数为6，错误；C项，a不是配合物，错误；D项，钙离子与N、O之间形成配位键，其他原子之间形成共价键，不含离子键，错误。 题组二 配合物的性质与应用
5．下列各组离子中因有配离子生成而不能大量共存的是( ) A．K、Na、Cl、NO3 B．Mg、Ca、SO4、OH C．Fe、Fe、H、NO3 D．Ba、Fe、Cl、SCN 答案 D
解析 A项中各离子能大量共存；B项中因生成沉淀而不能大量共存；C项中是由于发生氧化还原反应而不能大量共存；D项中Fe与SCN配合形成配离子[Fe(SCN)n]存。
6．下列过程与配合物无关的是( ) A．向FeCl3溶液中滴加KSCN溶液出现血红色 B．用Na2S2O3溶液溶解照相底片上没有感光的AgBr C．向FeCl2溶液中滴加氯水，溶液颜色加深
D．向AlCl3溶液中逐滴加入NaOH溶液，先出现白色沉淀，继而沉淀消失 答案 C
解析 A中形成[Fe(SCN)n]
(3－n)＋
3＋
－
(3－n)＋
2＋
3＋
－
－
2＋
3＋
＋
－
2＋
2＋
2－
－
＋
＋
－
－
而不能大量共
，B中形成可溶性的配合物Na3[Ag(S2O3)2]，D中先生成Al(OH)3
沉淀，当NaOH过量时生成AlO2。C中发生2FeCl2＋Cl2===2FeCl3，与配合物无关。
7．下列大气污染物中，能与人体血红蛋白中的Fe以配位键结合而引起中毒的气体是( ) A．SO2 C．NO2 答案 D
解析 CO能与人体血红蛋白中的Fe以配位键结合，CO与血红蛋白中的Fe配合的能力远远大于O2与血红蛋白中Fe配合的能力，因此CO一旦与血红蛋白中的Fe配合，O2就很难与血红蛋白中的Fe配合，机体出现缺氧现象，即引起机体中毒。
8．已知NH3分子可与Cu形成配位化合物离子[Cu(NH3)4]，则除去硫酸铜溶液中的少量硫酸可选用的试剂是( ) A．NaOH C．BaCl2 答案 D
解析 除去杂质时不能引入新杂质。如果用NaOH，则引入Na；用BaCl2，则引入Cl；NH3与Cu可形成配离子；Cu(OH)2难溶，且发生反应：H2SO4＋Cu(OH)2===CuSO4＋2H2O。
7
2＋
＋
－
2＋
2＋
2＋
2＋
2＋
2＋
2＋
2＋
－
B．CO2 D．CO
B．NH3 D．Cu(OH)2
9．向盛有少量CuCl2溶液的试管中滴入少量NaOH溶液，再滴入适量浓氨水，下列叙述不正确的是( )
A．开始生成蓝色沉淀，加入适量浓氨水后，形成无色溶液
B．Cu(OH)2溶于浓氨水的离子方程式是Cu(OH)2＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]＋2OH＋4H2O C．开始生成蓝色沉淀，加入适量浓氨水后，沉淀溶解形成深蓝色溶液 D．开始生成Cu(OH)2，之后生成更稳定的配合物 答案 A
解析 向CuCl2溶液中加入少量NaOH溶液，发生反应Cu＋2OH===Cu(OH)2↓，Cu(OH)2沉淀为蓝色，再加入适量浓氨水，发生反应Cu(OH)2＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]＋2OH＋4H2O，形成深蓝色溶液，故A错误。
10．有三个组成均为CrCl3·6H2O的配合物，甲为亮绿色，乙为暗绿色，丙为紫色，相同物质的量的甲、乙、丙的水溶液中加入足量的AgNO3溶液，析出AgCl的物质的量之比为2∶1∶3。已知铬的配位数为6，下列说法正确的是( ) A．甲、乙、丙为同一物质 B．配体均为Cl C．铬元素均显＋3价
D．甲的化学式为[Cr(H2O)6]Cl3 答案 C
解析 由题意知，甲、乙、丙分子式相同，结构不同，属于不同的物质；由题意知：此配合物中的配位数均是6，故配体除氯离子外，还有水；该化合物中铬元素化合价相同，均为＋3。
11．已知向含有Zn的溶液中滴加氨水，有白色沉淀Zn(OH)2生成，继续滴加氨水使其过量，沉淀又溶解，生成了[Zn(NH3)4]。此外，Zn(OH)2既可溶于盐酸，生成Zn；又可溶于过量的NaOH溶液，生成ZnO2；所以Zn(OH)2是一种两性氢氧化物。
现有四组离子，每组有两种金属离子。请各选一种试剂，将它们两者分开。可供选择的试剂有：
A．硫酸 B．盐酸 C．硝酸 D．氢氧化钠溶液 E．氨水 根据上述内容填写下表：
离子组 (1)Zn和Al (2)Zn和Mg (3)Zn和Ba (4)Mg和Al
2＋3＋2＋2＋2＋2＋2＋3＋2－
2＋
2＋
2＋－
2＋
－
2＋
－
2＋
－
选用试剂 (字母代号) 沉淀物 化学式 保留在溶 液中的离子 8
答案 (1)E Al(OH)3 [Zn(NH3)4] (2)D(或E) Mg(OH)2 ZnO2(或[Zn(NH3)4]) (3)A BaSO4 Zn (4)D Mg(OH)2 AlO2
解析 本题给出的知识信息是Zn(OH)2的两性和可生成溶于水的[Zn(NH3)4](OH)2。运用它们的化学性质，选择适当试剂加以分离。
(1)Zn和Al的分离：由于Zn(OH)2和Al(OH)3均为两性氢氧化物，不能用酸、碱加以区分，但Zn可与过量氨水反应，生成[Zn(NH3)4]，Al无此性质，可选用氨水(E)为试剂，生成沉淀Al(OH)3，保留在溶液中的离子为[Zn(NH3)4]。
(2)Zn和Mg的分离：因Zn(OH)2为两性，Mg(OH)2无两性且为难溶于水的沉淀，可选用NaOH(D)为试剂，将Zn和Mg区分开，沉淀为Mg(OH)2，保留在溶液中的离子为ZnO2。此外，还可用氨水(E)予以分离。
(3)Zn和Ba的分离：由于BaSO4难溶于水且不溶于酸，而ZnSO4能溶于水，可选用H2SO4(A)为试剂，将Zn和Ba区分开。沉淀为BaSO4，保留在溶液中的离子为Zn。
(4)Mg和Al的分离：Al(OH)3有两性，能溶于过量的NaOH溶液中。Mg(OH)2为沉淀，且不溶于过量的NaOH溶液，可选用NaOH(D)为试剂，将Mg和Al区别开。沉淀是Mg(OH)2，保留在溶液中的离子是AlO2。 12．回答下列问题：
(1)将白色CuSO4粉末溶解于水中，溶液呈蓝色，是因为生成了一种呈蓝色的配位数是4的配合离子，请写出生成此配合离子的离子方程式：____________________________，蓝色溶液中的阳离子内存在的全部化学键类型有__________。
(2)CuSO4·5H2O(胆矾)中含有水合铜离子而呈蓝色，写出胆矾晶体中水合铜离子的结构简式(必须将配位键表示出来)：___________________________________________________。 (3)向CuSO4溶液中滴加氨水会生成蓝色沉淀，再滴加氨水到沉淀刚好全部溶解可得到深蓝色溶液，继续向其中加入极性较小的乙醇可以析出深蓝色的[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶体。下列说法不正确的是_________(填字母)。
a．[Cu(NH3)4]SO4组成元素中电负性最大的是N元素
b．CuSO4晶体及[Cu(NH3)4]SO4·H2O中S原子的杂化方式均为sp c．[Cu(NH3)4]SO4所含有的化学键有离子键、极性共价键和配位键 d．NH3分子内的H—N—H键角大于H2O分子内的H—O—H 键角 e．SO4的空间构型为正四面体型 f．[Cu(NH3)4]中，N原子是配位原子 g．NH3分子中氮原子的轨道杂化方式为sp杂化 答案 (1)Cu＋4H2O===[Cu(H2O)4] 共价键、配位键 (2) (3)ag
9
2＋
2＋
2
2＋
2－
3
－
2＋
3＋
2＋
3＋2＋
2＋
2＋
2＋
2＋2＋
2＋
2－
2＋
2＋
2＋
2＋
2＋
3＋
2＋
3＋2＋
－2＋
2－
2＋
解析 (1)Cu提供空轨道，H2O分子中的O原子提供孤电子对形成配合物[Cu(H2O)4]。 (2)H2O中的O原子提供孤电子对，Cu提供空轨道，所以水合铜离子表示为。
(3)电负性：O＞N，a不正确；S原子与4个O原子形成共价键，所以S原子采取sp杂化，b正确；[Cu(NH3)4]SO4中SO4与[Cu(NH3)4]以离子键结合，NH3、SO4中含有共价键，[Cu(NH3)4]
＋
2－
2＋
2－
2
3
2＋
2＋2＋
中含有配位键，c正确；NH3分子内N原子有1对孤电子对，H2O分子中O原子有2对孤电子
对，H2O分子中孤电子对对共用电子对排斥作用大，所以H2O分子中H—O—H键角小于NH3分子中H—N—H键角，d正确；SO4中S原子以4个σ键与4个O原子结合，S采取sp杂化，故SO4的空间构型为正四面体型，e正确；[Cu(NH3)4]中N原子提供孤电子对，f正确；NH3中N为sp杂化，g不正确。
13．在浓的TiCl3的盐酸溶液中加入乙醚，并通入HCl至饱和，可得到配位数为6、组成为TiCl3·6H2O的绿色晶体，该晶体中两配位体的物质的量之比为1∶5，则该配离子的化学式为________________。CrCl3·6H2O(相对分子质量为266.5)有三种不同颜色的异构体：[Cr(H2O)6]Cl3、[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O和[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O。为测定蒸发CrCl3溶液析出的暗绿色晶体是哪种异构体，取2.665 g CrCl3·6H2O配成溶液，滴加足量AgNO3溶液，得到沉淀1.435 g。该异构体为________________(填化学式)。 答案 [TiCl(H2O)5] [Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O
解析 由TiCl3·6H2O的组成知，配位体的物质的量之比为1∶5，则只能为1个Cl与5个H2O。又Ti为＋3价，而Cl为－1价，则该配离子为[TiCl(H2O)5]。0.01 mol的CrCl3·6H2O与足量AgNO3溶液反应，只能得到0.01 mol AgCl，则说明只有一个Cl在外界，故该异构体为[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O。
－
2＋
－
2＋
3
2－
2＋
2－
3
10