23. 称取一元弱酸HA试样1.000g，溶于60.0ml水中，用0.2500 mol·L-1NaOH溶液滴定。已知中和HA至50%时溶液的PH=5.00；当滴定至化学计量点时，pH=9.00。计算试样中HA的质量分数为多少？（假设HA的摩尔质量分数为82.00g·mol-1）
24.称取和NaCl的混合物0.1800g，溶解后，将溶液倒入强酸型离子交换树脂柱中，流出液用NaOH溶液滴定，用去0.1200 mol·L-1NaOH溶液23.00ml,计算其中KCl的质量分数。
x?0.1800(1?x)?0.1800??0.1200?23.00?10?3MNaCl解：MKCl
∴ x?48.13% 25.称取钢样1.000g，溶解后，将其中的磷沉淀为磷钼酸铵。用20.00ml 0.1000mol·L-1NaOH 溶解沉淀，过量的NaOH用HNO3返滴定至酚酞刚好褪色，耗去0.2000 mol·L-1 HNO37.50mL。计算钢中P和P2O5的质量分数。
1(NH4)2HPO412MoO724NaOH2P2O5解：P～～～～
?3?3NaOH?0.2?7.5?10?1.5?10(mol) 过量
?3?3?4NaOH?0.1?20?10?1.5?10?5.0?10(mol) 用于滴定磷钼酸铵的
5.0?10?4?2.1?10?5(mol)含Ｐ物质的量为：24
2.1?10?5?31P%??100?0.0651
?52.1?10?142P2O5%??100?0.151?2
26.面粉中粗蛋白质含量与氮含量的比例系数为5.7，2.449g面粉经过消化后，用NaOH处理，将蒸发出的NH3用100.0ml0.01086 mol·L-1HCl溶液吸收，然后用0.01228 mol·L-1NaOH溶液滴定，耗去15.30ml，计算面粉中粗蛋白质含量。
(100?0.01086?0.01228?15.30)?14.01?5.7%?2.93%2.449?10解：
27.在纯水中，甲基橙的理论变色点PH=3.4，今向溶液中加入NaCl溶液，使其浓度达到0.10 mol·L-1。问甲基橙的理论变色点PH又为多少？
28. 标定甲醇钠溶液时，称取苯甲酸0.4680g，消耗甲醇钠溶液25.50mL,求甲醇钠的浓度。 解：CH30Na～C6H5COOH，令其浓度为c,
c?0.4680?0.1500(mol/L)?325.50?10?122
29.称取不纯氧化汞（Ⅱ）试样0.6334g，溶解于过量KI溶液后，用HCl滴定，耗去0.1178 mol·L-1HCl 42.59ml，计算试样中HgO的质量分数。
解： HgO + 2KI + H2O = HgI +2KOH
1?0.1178?42.59?MHgO2%?85.78%0.6334?10
30.取某甲醛溶液10.00ml于锥形瓶中，向其中加入过量的盐酸羟胺，让它们充分反应，然后以溴酚蓝为指示剂，用0.1100 mol·L-1NaOH溶液滴定反应产生的游离酸，耗去28.45ml，计算甲醛溶液的浓度。 解：HCHO～NaOH
10.00×C = 28.45×0.1100 ∴C =0.3129 mol·L-1
第6章 络合滴定法
2. 在PH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol·L-1，游离C2O42-浓度为0.10 mol·L-1。计算Cu2+的α
Cu。已知
Cu(Ⅱ)- C2O42-络合物的lgβ1=4.5，lgβ2=8.9;
Cu(Ⅱ)-OH-络合物的lgβ1=6.0。 解：
?Cu(CO2?)?1??1[C2O42?]??2[C2O42?]2
24 4.58.926.9 ?10?0.10?10?(0.10)?10
?Cu(OH?)?1??1[OH?]?1?106.0?109.26?14?101.26 ?CNH3[NH4][H?] 又??1??1?2?[NH3]?0.10mol?L?1 [NH3][NH3]Ka 259.35
??Cu(NH3)?1??1[NH3]??2[NH3]?2?24?3??5[NH3]?10?Cu??Cu(CO)??Cu(OH)??Cu(NH)?109.363.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3,Mg-EBT的lgKMgIn=7.0，计算
在PH=10.0时的lgK’MgIn值。
4. 已知M(NH3)42+的lgβ1~ lgβ
4
为2.0,5.0,7.0,10.0,M(OH)42-的lgβ1~ lgβ
4
为
4.0,8.0,14.0,15.0。在浓度为0.10 mol·L-1的M2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游离NH3浓度为0.010 mol·L-1，PH=9.0试问溶液中的主要存在形式是那一种？浓度为多大？若将M2+离子溶液用NaOH和氨水调节至PH≈13.0且游离氨浓度为0.010 mol·L-1，则上述溶液中的主要存在形式是什麽？浓度又为多少？ 解：用氨水调解时：
?M(NH)?1??1(0.010)??2(0.010)2?3?122
?1[NH3]102.0?10?2.0?1???0.0083?M(NH)1223
?2[NH3]2105.0?10?4.0?2???0.083?M(NH)1223
107.0?10?6.01010.0?10?8.0?3??0.083?4??0.83122122
故主要存在形式是M(NH3)4，其浓度为0.10×0.83=0.083 mol·L-1
用氨水和NaOH调节时：
2+
?M??M(OH)??M(NH)?1?1?104?0.1?108?0.01??3?120?2?1011
104?0.1108?0.01?9?1??5?10?2??5?10?611112?102?10 1014?0.0011015?0.0001?3??0.5?4??0.511112?102?10
故主要存在形式是M(OH)3和M(OH)4，其浓度均为0.050 mol·L-1
-2-
5. 实验测得0.10 mol·L-1Ag(H2NCH2CH2NH2)2+溶液中的乙二胺游离浓度为0.010mol·L-1。计算溶液中C乙二胺和δ解：
Ag(H2NCH2CH2NH2)
?。Ag+与乙二胺络合物的lgβ1=4.7，lgβ2=7.7。
?Ag(HNCHNH)?1??1[H2NCH2CH2NH2]??2[H2NCH2CH2NH2]2222?1?104.7?107.7?(0.010)2
?103.74
?Ag(HNCHNH)?2221022.70?Ag(HNCHNH2?0.0912)
CAg(H2NCH2NH2)?0.091?0.10?0.0091 mol·L-1
?Ag(HNCHNH222)2?103.70?Ag(HNCHNH22?0.912)CAg(H2NCH2NH2)2?0.91?0.10?0.0913.7010C?0.010?0.091?0.00910.20
?(乙二胺)???0.91Ag(H2NCH2NH2)2?Ag(HNCHNH222)
CAg(H2NCH2NH2)2?0.91?0.10?0.091 mol·L-1 C(乙二胺)?0.010?0.091?0.0091?0.20 mol·L-1
6．在PH=6.0的溶液中，含有0.020 mol·L-1Zn2+和0.020 mol·L-1Cd2+，游离酒石酸根(Tart)浓度为0.20 mol·L-1，加入等体积的0.020 mol·L-1EDTA，计算 lgK’CdY和lgK’ZnY值。已知Cd2+-Tart的 lgβ1=2.8,Zn2+-Tart的lgβ1=2.4，lgβ2=8.32，酒石酸在PH=6.0时的酸效应可忽略不计。 解：
7.应用Bjerrum半值点法测定Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的稳定常数。
5-磺基水杨酸结构式为,为三元酸，lgKH1=2.6。按酸碱滴定准确滴定判别式和分别滴
定判别式判别，以NaOH滴定只能准确滴定磺酸基和羧酸基，且只有一个pH突跃。当在5-磺基水杨酸溶液中加入适量的Cu2+，随着NaOH溶液滴加增大的增大，发生
当KCuL和KCuL2都较大，且KCuL/KCuL2≥102.8（弱比102.8小一些时也可测定，但误差稍大）时可认为平均配位体数?=0.50时，lgKCuL=p[L];?=1.5时，lgKCuL2=p[L].
现有甲、乙两溶液各50.00ml。甲溶液含有50.00mL0.1000 mol·L-15-磺基水杨酸及水，20.00mL0.20 mol·L-1NaClO4及水；乙溶液中含有5.00mL0.1000 mol·L-15-磺基水杨酸,20.00mL0.20 mol·L-1 NaClO4,10.00mL0.01000 mol·L-1CuSO4及水。
当用0.1000 mol·L-1NaOH溶液分别滴定甲,乙溶液至pH=4.30时，甲溶液消耗NaOH溶液9.77mL，乙溶液消耗10.27mL。当滴到pH=6.60时，甲溶液消耗10.05mL，乙溶液消耗11.55mL。试问
a乙溶液被滴到pH=4.30和6.60时，所形成的Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的平均配位体数各位多少？
b乙溶液在ph4.30时，Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的K’稳1为多大？
[T]?0.10mol?L?1,lg?Y(H)?4.65?Cd(T)?1??1(0.10)?102.8?0.10?101.8?Zn(T)?1?102.4?0.10?108.32?0.010?106.32?Y(Zn)?1?KZnYCZnKCdYCCd?Zn(T) ?Y(Cd)?1??Cd(T) lgK'CdY?16.46?lg?Cd(T)?lg(?Y(H)??Y(Zn))?6.48lgK'ZnY?16.5?lg?Zn(T)?lg(?Y(H)??Y(Cd))??2.48