35. 将6.10mg K2Cr2O7溶于酸性溶液中, 通入10.0毫安的恒电流 20分钟才达到终点, 计算K2Cr2O7纯度. 四、问答题
36 欲获得理想的产物，电解过程中应注意哪些问题？
37. 要保证库仑分析法电流效率达 100%，应注意哪些问题？ 38. 什么叫浓差极化？试简述浓差极化在电化学分析中的利弊。
39. 快速库仑滴定微量碳的方法是将碳燃烧成 CO2，用 Ba(ClO4)2 水溶液吸收，发生下面的化学反应：Ba(ClO4)2+ CO2→ BaCO3↓ + 2HClO4，继而用库仑滴定法滴生成的 H+。就此回答： (1) 在哪个电极上产生滴定剂？电极反应是什么？滴定的化学反应是什么？(2) 拟用电位法指示终点，可用的指示电极、参比电极各是什么？ (3) 绘出本法库仑滴定部分的装置原理图。
40. 应用库仑分析法进行定量分析的关键问题是什么？
41. 试说明用库仑法测定 As(Ⅲ) 时，双铂指示电极指示电解终点的原理。 42. 用库仑滴定法测定K2Cr2O7纯度,试回答:
(1) 用什么支持电解质? 电极反应是什么? (2) 滴定的化学反应是什么?
(3) 采用什么措施使电流效率达100％? (4) 用电位法指示终点, 使用的指示电极和参比电极是什么?(5) 将6.10mg K2Cr2O7溶于酸性溶液中, 通入10.0mA的恒电流20min才达到终点, 计算K2Cr2O7纯度
43. 简述用库仑滴定法测定化学需氧量（COD）原理和计算COD的表达式。 44. 试比较微库仑分析法与库仑滴定法的主要异同点。
45. 用盐桥来降低液接电位时，对选用的电解质有什么要求，为什么？ 46. 库仑滴定法和普通的容量滴定法的主要区别是什么？
47. 恒电流库仑分析法使用的电流仅是几十毫安，为什么要采用大于45V的高压直流电源？
48. 汞阴极电解与通常的铂电极电解相比具有什么特点？
49. 库仑分析要求100％的电流效率，请问在恒电位和恒电流两种方法中采用的措施是否 相同，是如何进行的？
第三章、极谱与伏安分析法
一、选择题
1.直流极谱法中将滴汞电极和饱和甘汞电极浸入试液中组成电解电池，两个电极的性质应为
( )
(1) 两个电极都是极化电极 (2) 两个电极都是去极化电极 (3) 滴汞电极是极化电极，
饱和甘汞电极是去极化电极 (4) 滴汞电极是去极化电极，饱和甘汞电极是极化电极 2. 在极谱分析中，在底液中加入配合剂后，金属离子则以配合物形式存在，随着配合剂浓度增加,半波电位变化的方式为 ( )
(1) 向更正的方向移动 (2) 向更负的方向移动
(3) 不改变 (4) 决定于配合剂的性质，可能向正，可能向负移动 3. 极谱催化波的形成过程如下：
O + ne-→ R （电极反应） ↑_________ ↓
R + Z ＝ O （化学反应） 其产生机理是 ( )
(1) O 催化 Z 的还原 (2) O 催化 R 的氧化 (3) Z 催化 O 的还原 (4) Z 催化 R 的氧化 4. 影响经典极谱分析灵敏度的主要因素为 ( )
(1) 迁移电流的存在 (2) 充电电流的存在 (3) 氧波的出现 (4) 极大现象的出现 5. 溶出伏安法可采用的工作电极为 ( ) (1) 滴汞电极 (2) 悬汞电极 (3) 银－氯化银电极 (4) 玻璃电极 6. 极谱波形成的根本原因为 ( )
(1) 滴汞表面的不断更新 (2) 溶液中的被测物质向电极表面扩散 (3) 电化学极化的存在 (4) 电极表面附近产生浓差极化
7. 极谱分析使用去极化电极作为参比电极，其目的是 ( ) (1) 产生完全浓差极化 (2) 降低溶液 iR 降
(3) 使其电极电位随外加电压而变 (4) 使其电极电位不随外加电压而变 8. 金属配离子的半波电位一般要比简单金属离子半波电位负，半波电位的负移程度主要决定于 ( )
(1) 配离子的浓度 (2) 配离子的稳定常数 (3) 配位数大小 (4) 配离子的活度系数 9. 在极谱分析中与极限扩散电流呈正比关系的是 ( )
(1) 汞柱高度平方 (2) 汞柱高度平方根 (3) 汞柱高度的一半 (4) 汞柱高度 10. 在 0.1mol/L HCl 介质中，已知 Bi3+ + 3e-→ Bi， E?1/2 = -0.08V， Pb2++ 2e-→ Pb E ?1/2 = -0.45V (vs SCE)，用单扫描示波极谱法测定铋和铅，试回答：当
极化电压由 +0.10V 扫向 -0.70V(vs SCE) 时有两个极谱波出现，这些极谱波是：( ) (1) 氧化波 (2) 还原波 (3) 氧化－还原综合波 (4) 平行催化波 11. 平行反应极谱催化电流 i 和汞柱高度h之间的关系是： ( ) (1) i ∝ h1/2 (2) i ∝ h (3) i ∝ h0 (4) i ∝ h2
12. 交流极谱的灵敏度为 10-5 mol/L 左右，和经典极谱法相当，其灵敏度不高的主要原因是 ( )
(1) 在电解过程中没有加直流电压 (2) 采用了快速加电压方式,有较大的充电电流 (3) 迁移电流太大 (4) 电极反应跟不上电压变化速度
13. 脉冲极谱法也能用于那些电极反应较慢（不可逆反应）物质的微量分析，这是因为( ) (1) 采用脉冲方式加电压 (2) 采用了较短的脉冲持续时间
(3) 采用了较长的脉冲持续时间 (4) 采用了在滴汞生长后期施加电压方式
14. 用经典极谱法测定浓度为 1×10-3 mol/L Cd2+ 时，为了消除迁移电流，可采用( ) (1) 加入明胶 (2) 加入 0.001 mol/L KCl (3) 加入 0.01 mol/L KCl (4) 加入 0.1 mol/L KCl 15. 用经典极谱法在 0.1 mol/L 的氨－氯化铵介质中测定镉时，除氧的方法为 ( ) (1) 通入二氧化碳 (2) 加还原铁粉 (3) 加硝酸钾 (4) 加亚硫酸钠 16. 影响经典极谱分析灵敏度的主要因素为 ( ) (1) 迁移电流 (2) 充电电流 (3) 极大现象 (4) 氧波
17. 与可逆极谱波的半波电位有关的因素是 ( )
(1) 被测离子的浓度 (2) 支持电解质的组成和浓度 (3) 汞滴下落时间 (4) 通氮气时间 18. 不可逆极谱波在达到极限扩散电流区域时，控制电流的因素是 ( )
(1) 电极反应速度 (2) 扩散速度 (3) 电极反应与扩散速度 (4) 支持电解质的迁移速度 19. 平行反应极谱催化波的反应机理如下： O + ne-→ R （电极反应） ↑________ ↓
R + Z → O （氧化还原反应）
判断下列说法哪一种正确？ ( ) (1) 物质 O 催化了物质 Z 的还原 (2) 物质 R 催化了物质 Z 的还原 (3) 物质 Z 催化了物质 O 的还原 (4) 物质 O 催化了物质 R 的氧化 20. 单扫描示波极谱可逆还原波的峰电位 ( ) (1) 与氧化波的峰电位相同 (2) 较氧化波的峰电位正 59/n mV
(3) 较氧化波的峰电位负 59/n mV (4) 较氧化波的峰电位负 n/59 mV 21. 当极谱电流完全受扩散速度控制时，其极限扩散电流 id 的大小 ( )
(1) 与汞滴大小有关 (2) 与汞柱无关 (3) 与温度无关 (4) 与施加电压有关 22. 为了提高溶出伏安法的灵敏度，在微电极上电积富集的时间 ( ) (1) 越长越好 (2) 越短越好 (3) 一定时间 (4) 根据实验来确定
23. 方波极谱由于较彻底地清除了充电电流，所以对溶液中支持电解质要求不高，通常在被测液中 ( )
(1) 可以不加支持电解质 (2) 加入极少量支持电解质 (3) 应加少量支持电解质 (4) 加入过量支持电解质
24. 在单扫描示波极谱分析中，被测液中的溶解氧对测定结果 ( ) (1) 有很大影响 (2) 有影响 (3) 没有影响 (4) 应通 N2除 O2
25. 在单扫描极谱法中，可逆电极反应的峰电位与直流极谱波半波电位的关系是( )
(1) E p =E1/2 (2) E p = E 1/2 - 0.059/n
(3) E p = E 1/2 - 1.1RT/(nF) (4) E p = E 1/2 + 1.1 RT/(nF)
26. 下列何种电位为定值时，可判断一个极谱还原波是可逆波 ( )
(1) E 1/2 为定值 (2) E 3/4为定值 (3) E 1/4 为定值 (4) E 3/4 - E 1/4 = -0.564/n 27. 在恒电位极谱分析中，滴汞电极的面积与汞的流速和滴下的时间 t 的关系是 ( ) (1) m2/3 t1/6 (2) m2/3 t2/3 (3) mt (4) t1/6/m1/3
28. 直流极谱中由于迁移电流的存在, 使测量到的电流比正常情况要 ( ) (1)大 (2)小 (3)没有影响 (4)可大, 也可小
29. 极谱定量分析中, 与被测物浓度呈正比的电流是 ( )
(1)极限电流 (2)扩散电流 (3)扩散电流减去残余电流 (4)极限扩散电流 30. 极谱分析中, 在底液中加入表面活性剂, 其目的是为了消除 ( ) (1)迁移电流 (2)光电电流 (3)极谱极大 (4)残余电流
31. 极谱扣除底电流后得到的电流包含 ( ) (1)残余电流 (2)扩散电流 (3)电容电流 (4)迁移电流
32. 极谱分析中, 为了消除叠波的干扰, 最宜采用 ( )
(1)加入适当的配合剂 (2)分离后测定 (3)加入表面活性剂 (4)加入大量支持电解质 33. 极谱分析是特殊的电解, 是由于 ( )
(1) 测量时,被测物不必100％的被电解 (2)溶液不用搅拌 (3)微电极产生浓差极化 (4)通过的电流极小
34. 极谱分析中, 底液中加入配合剂后, 这时半波电位相比不加时要有改变, 变化值的大小决定于 ( )
(1)配离子不稳定常数的大小 (2)配位数的多少 (3)配合剂的浓度 (4)以上三者都有关系 35. 极谱法使用的指示电极是 ( )
(1)玻璃碳电极 (2)铂微电极 (3)滴汞电极 (4)饱和甘汞电极
36. 不可逆极谱波在未达到极限扩散电流区域时, 控制电流的因素是 ( )
(1)电极反应速度 (2)扩散速度 (3)电极反应与扩散速度 (4)支持电解质的迁移速度 37. 某金属离子可逆还原, 生成二个极谱波, 其直流极谱波的波高近似为1:2, 请问在单扫
极谱中它们的峰高比近似为 ( ) (1)1:2 (2)<1:2 (3)>1:2 (4)相等
38. 在经典极谱分析中, 经常采取的消除残余电流的方法是 ( ) (1)加入大量支持电解质 (2)测量扩散电流时, 作图扣除底电流 (3)加入表面活性物质 (4)做空白试验扣除
39.极谱分析的电解池由三部分组成,即滴汞电极,饱和甘汞电极与铂丝辅助电极,这是为了
( )
(1)有效地减少iR电位降 (2)消除充电电流的干扰
(3)提高方法的灵敏度 (4)增加极化电压的稳定性
40. 极谱分析是一种电解方法, 它在下列哪一种条件下使用才正确 ( ) (1)可以使用通常的电解装置 (2)被测物的浓度较高时也能使用
(3)使用面积较小的滴汞电极 (4)浓度低时, 可用搅拌的方法, 提高电解电流 41. 极谱分析中, 加入支持电解质, 电活性物质形成的电流减少了是由于 ( ) (1)溶液的电阻降低了 (2)电场力对电活性物质的作用减少了
(3)电极反应需要更高的电压 (4)支持电解质与电活性物质发生作用, 形成配合物 42. 下面哪一种说法是正确的？ ( )
(1)极谱半波电位相同的, 是同一物质 (2)同一物质, 具有相同的半波电位
(3)当溶液组成一定时, 某一离子有固定的半波电位 (4)极谱的半波电位随被测离子浓度的变化而变化
43. 极谱法是一种特殊的电解方法, 其特点主要是 ( )
(1)使用滴汞电极, 电极表面不断更新 (2)电流很小, 电解引起电活性物质浓度变化不大 (3)滴汞电极, 面积很小, 能产生浓差极化 (4)滴汞电极能使某些金属还原形成汞齐 44. 经典的直流极谱中的充电电流是 ( ) (1)其大小与滴汞电位无关 (2)其大小与被测离子的浓度有关
(3)其大小主要与支持电解质的浓度有关 (4)其大小与滴汞的电位, 滴汞的大小有关 45. 极谱波出现平台是由于 ( )
(1)电化学极化使电流上不去 (2)浓差极化使电流受扩散控制
(3)离子还原后, 电极周围的电场发生了变化 (4)汞滴落下, 将电荷带走了 46. 极谱测定时, 溶液能多次测量, 数值基本不变, 是由于 ( ) (1)电极很小, 电解电流很小 (2)加入浓度较大的惰性支持电解质
(3)外加电压不很高, 被测离子电解很少 (4)被测离子还原形成汞齐, 又回到溶液中去了 47. 极谱分析法较合适的说法是 ( )
(1)测量金属离子被还原产生的电流(2)电活性物质在滴汞电极上电解, 产生浓差极化的方法 (3)给电极一定电位, 测量产生电流的伏安法 (4)电活性物质在微电极上电解, 产生浓差极化的方法
48. 某同学将装入电解池准备做极谱分析的溶液洒掉了一部分, 若用标准比较法进行测定, 他应 ( ) (1)重新配制溶液 (2)继续做
(3)取一定量的溶液, 记下体积, 再测定 (4)取一定量的溶液, 加入标准溶液, 作测定校正 49. 交流极谱与经典极谱相比 ( )
(1)交流极谱的充电电流大, 但分辨率高 (2)交流极谱的充电电流大, 分辨率也差 (3)交流极谱的充电电流小, 分辨率也差 (4)交流极谱的充电电流小, 分辨率高 50. 在交流极谱中, 氧波的干扰 ( )
(1)小, 因氧的电极反应不可逆, 其峰电流很小 (2)极小, 因氧不参加电极反应(3)大, 因
为氧在一段电位范围内产生两个还原波 (4)大,因为氧在交流极谱中产生一个大的峰 51. 在方波极谱中, 要求电解池的内阻小于100Ω是由于 ( ) (1)为了降低iR 降 (2)改善RC常数, 使电容电流迅速减小 (3)电阻小, 测量电流就增大 (4)充电电流减小 52. 极谱波的半波电位是 ( )
(1)扩散电流为极限扩散电流一半时的电极电位 (2)还原离子的
(3)极限电流一半时的电位 (4)从极谱波起始电位到终止电位一半处的电极电位 53. 极谱分析中用于定性分析的是 ( ) (1)析出电位 (2)分解电位 (3)半波电位 (4)超电位
54. 在极谱分析中与被分析物质浓度呈正比例的电流是 ( ) (1)极限扩散电流 (2)迁移电流 (3)残余电流 (4)极限电流 55. 若欲测定10-9mol/L的Pb2+,宜采用的分析方法是 ( ) (1)直流极谱法 (2)方波极谱法 (3)阳极溶出法 (4)脉冲极谱法 56. 在酸性底液中不能用于清除溶解氧的方法是 ( )
(1)通入氮气 (2)通入氢气 (3)加入Ｎａ2ＣO (4)加入Ｎａ2ＳO3 57. 金属离子还原的半波电位与其标准电位的关系为 ( )
(1)E1/2与E?相等 (2)E 1/2较E?为正 (3)E 1/2较E?为负 (4)三种情况皆可, 由金属离子的性质决定
58.某有机化合物在滴汞上还原产生极谱波 Ｒ＋nＨ+＋nｅ-ＲＨn请问其E 1/2( )
(1)与Ｒ的浓度有关 (2)与Ｈ+的浓度有关 (3)与ＲＨn的浓度有关 (4)与谁都无关 59. 正确的Ilkovic极限扩散电流方程是 ( )
(1)id＝KnD1/2m2/3t1/6c (2)id＝KnD1/2m2/3t2/3c (3)id＝Kn3/2D1/2m2/3tc (4)id＝Kn3/2D1/2m2/3t1/6c
60. 极谱分析中扩散电流常数是 ( )
(1)607nD1/2 (2)607m2/3t1/6 (3)607nD1/2m2/3t1/6 (4)607nD1/2mt 61. 在溶出伏安法富集阶段, 需搅拌试液或旋转电极, 其目的是 ( ) (1)加快电极反应 (2)使电流效率达到100% (3)提高富集效率 (4)加速电极与溶液的平衡状态的到达
62. 方波极谱是在直流极化电压上叠加一个小振幅的方波电压, 并在其后期进行电流测量,其灵敏度更高是由于 ( ) (1)增加了电解电流的值 (2)减少了电容电流的值
(3)提高了测量电流中电解电流对电容电流的比值 (4)仪器对测量电流进行了高倍率放大 63. 交流极谱法, 常常用来研究电化学中的吸附现象, 这是由于 ( ) (1)交流极谱分辨率较高 (2)交流极谱对可逆体系较敏感
(3)交流极谱可测到双电层电容引起的非法拉第电流 (4)交流极谱中氧的影响较小
64. 物质的极谱波的半波电位与其标准电位密切相关, 但有时E 1/2较E?更负,主要为
(1)不可逆波的氧化波( 阳极波 ) (2)可逆波 (3)金属不可逆的还原波, 还原产生的金属又不生成汞齐 (4)金属不可逆的还原波, 还原产生的金属生成汞齐
65. 物质的极谱波的半波电位与其标准电位密切相关, 但有时E 1/2较E?更正,主要为( ) (1)不可逆波的还原波 (2)可逆波 (3)金属可逆的还原波, 还原产生的金属生成汞齐, 亲和力特别大时(4)金属的不可逆波, 金属还原不生成汞齐
66.单扫描极谱法的灵敏度通常可达10-5?10-6mol/L,为减少试剂引入杂质的影响,相比经典极谱 ( )
(1)维持支持电解质原来用量, 采用更纯的试剂 (2)适当降低支持电解质的用量