定操作的第一步骤叫做 ______ 。该步骤的电化学实质是 _______,该过程电极反应为 ______,此时工作电极是 _______ 极。(2) 第二步骤叫 _________ 。该步骤的电化学实质是 _______ 过程。电极反应为 ________,此时工作电极是 ______ 极。
4. 在极谱分析中，当极化电位由 0.00V 向 -0.70V 扫描时，出现的极谱波是 ____ 。
5. 在 HCl 介质中，已知 Bi3++ 3e-─→ Bi，E?1/2 = -0.09V (vs SCE)，
Pb2+ + 2e-─→ Pb， E?1/2 = -0.44V (vs SCE)，用经典极谱法测定时，定性分析的依据是 _________ 电位。
6. 在极谱分析中，改变汞柱高度，得到极谱波高与汞柱高的平方根呈正比，此时受____所控制。
7. 用恒电位极谱法分析某试样中的 Pb，如果用悬汞电极，则极谱波的波形如___ 。 8. 在经典极谱中,滴汞电极是___________________电极.
9. 当温度不变时,金属离子极谱波的半波电位可作为极谱______根据. 10. 在可逆极谱波上的任何一点电流都是受_________________所控制.
11. 极谱分析是利用被测离子或它的配离子的______电流建立的一种分析方法。迁移电流的消除可在底液中加入_____, 残余电流可用______解决,极大现象可加入______来消除。 12. 滴汞电极作极谱分析的工作电极具有的优点是, 汞滴______,故分析结果______;氢在汞电极上的______,很多离子可在______之前形成还原波.
13. 极谱波的性质, 可以通过观察其电流与汞柱高的关系来决定, 可逆极谱波波高与_______呈正比, 不可逆极谱波只在极限扩散电流时波高与____成正比.
14. 在极谱分析中为了建立浓差极化, 要求极化电极___________, 溶液中被测物质的浓度____, 溶液____________搅拌。
15. 在扩散电流 ( Ilkovic ) 方程的各因素中, 受汞柱高影响的是_____,受温 度影响的是____________,受溶液组分影响的是_____________。
16. 在极谱定量测定时, 使用________法时, 溶液的体积必须严格计量。
17. 可逆波, 电极反应速度__________, 极谱波上任何一点的电流都是受_______所控制;不可逆波, 电极反应速度______只有达到______电流时才受扩散控制。
18. 金属离子形成稳定的配离子后, 它的半波电位发生移动, 其移动的大小与配离子的________, ____________, ____________等因素有关。
19. 单扫描极谱和经典直流极谱所加电压都是________, 但前者速度____________;使其前者极谱图呈___________形,后者呈_______________形。
20. 单扫描极谱与经典的直流极谱相比,极化速度_______; 对电极反应可逆的物质, 灵敏度______; 对电极反应不可逆的物质灵敏度_____, 氧对测定的影响_____。
21. 循环伏安图中, 第二次循环扫描所得的图形与第一次相比有不同, 出现了新的峰,这是由于_______, 所以该法较易获得_______的信息,对研究有机物和生物物质的氧化还原机理很有用。
22. 交流极谱和方波极谱都在直流线性电压上叠加小振幅的________,它们的图形呈______,它们加电压方式的差别是______,都克服了_______的影响,灵敏度_______。
23. 微分脉冲极谱是在直流线性扫描电压上,在汞滴成长的______，加上小振幅的方形宽脉冲电压, 脉冲极谱法消除了_____影响, 可使用____浓度支持电解质, 它的灵敏度_______ 24. 平行催化波是Ｏ＋nｅ-→Ｒ K(速率常数) Ｒ＋Ｚ
Ｏ
物质Ｚ应该是这样的一种物质, 它本身____在电极上还原, 但可以___,而且K____。 25. 氢波和氢催化波都是由于_________的还原而产生的极谱波,氢催化波是溶液中某些物质能________, 在正常氢波较__________的电位时还原出来。
26. 配合物吸附波是指一些物质以_______的形式, 在电极上______,
电流的产生是由于_________的还原, 灵敏度的提高是由于_______________ 27. 有机酸碱物质产生催化氢波的原因是这些化合物能被____, 其中使____ ____受到活化而易在电极上还原, 溶液中又存在_______而造成电流迅速增加。
28. 氧在电极上被还原产生的极谱波, 常干扰测定, 故要除去。通常除去的方法是在酸性溶液中____________, 在中性或碱性溶液__________________。
29. 充电电流的大小,相当于浓度为______的物质所产生的扩散电流,其电性符号为_____,它限制了普通直流极谱的灵敏度。新的极谱技术, 如___、____就是克服了它的影响。
30. JP-1、JP-2型单扫极谱仪,一般汞滴滴下时间为7s, 在后2s进行电压扫描是由于___________, 其图形为____________。
31. 浓差极化是指________的现象,在电化学分析中利用此现象的方法如___________;但有的需消除或减少,如___________。
32. 用极谱分析法测定Cd2+时, 常要加入一些物质组成底液, 加入1mol/L NH3·H2Ｏ + 1 mol/L NH4Cl溶液,称为 ___, 以消除____, 加入Triton X-100用作____, 以消除____,少量Ｎａ2ＳO3用作___
33. 铂在甲醛和联氨的硫酸介质中, 形成Ｐｔ（ＣH2＝Ｎ－ＮH2)24+的配合物, 得到灵敏的氢催化波, 该波的电流主要由_____的还原产生, 铂的作用是____,该波主要用来测定_____ 34. 滴汞电极的汞滴周期一般控制在3s左右, 不能太快, 其原因是___,电流不再受___控制。 35. 残余电流主要是由____________________和_______________组成。 36. 在Ilkovic电流公式中, 不受温度影响的参数是___________________。
37. 在极谱分析中, 电流完全由____________所控制的极谱波称为可逆波, 电流受_____和_______控制的极谱波称不可逆波。
38. 在极谱分析中, 定性分析的依据是______, 而定量分析的依据是_____。
39. 极谱分析中驱除溶液中的溶解氧, 在任何溶液均可用___________驱除, 酸性溶液可用_________驱除, 碱性溶液可用___________消除。
40. 在直流极谱分析中利用____关系测定可逆电极反应电子数,利用____关系测定配位数。 41. 在极谱分析中灵敏度较高的方法是__________法和____________法, 分辨率最好的方法是____________法和____________法。
42. 在电解池上所加的外加电压V的关系为: V＝(E?SCE－E d,e)＋iR,但在极谱分析中表示
为V＝－E d,e, 这是由于通过电解池的电流_____, 电解池内阻也____, 此外在极谱分析中E?
SCE 是______, 因此V＝－E d,e是表示外加电压V相对于______的－E d,e。 43. 写出Ilkovic电流方程式________________________。
44. 经典极谱分析中底液一般包括: (1)_______________, (2)_______________。 45. 毛细管电荷曲线是表示_______和滴汞电极______间的关系曲线。该 曲线极大值所对应的横坐标值称为__________。
46. 极谱波与电位滴定曲线分别表示______的关系曲线和____的关系曲线。
47. 各种极谱波可以用与汞柱高度的关系来识别, 可逆波i∝___, 不可逆波i∝____,催化波i∝___。
48. 各种极谱分析测定的最低浓度为: 经典极谱_________mol/L, 单扫描极谱_______mol/L脉冲极谱________mol/L, 溶出伏安法_________mol/L。
49. 在恒电位下, 由于充电电流随时间按_____关系衰减, 电解电流按_____
关系衰减, 前者衰减比后衰减__________, 因此方波极谱可消除充电电流的干扰。
50. 脉冲极谱法由于叠加的方型脉冲延时较长, 在脉冲后期作电流信号采样时不但可消除______电流的干扰, 还可以消除________________电流的干扰。
51. 单扫描极谱法的电压扫描速度比经典极谱法快得多, 因此前者的极谱图是___________
形, 产生这种形状的原因是____________。
52. 在经典极谱法中, 极谱图上会出现电流峰, 这个现象在极谱中称为_____,它是由于滴汞表面的_____不均, 致使表面运动导致电极表面溶液产生____, 使还原物质增多。此干扰电流可加入____消除。
53. 在极谱分析中, 由于电解池内电极极性对溶液中离子产生的库仑力可产生____
电流,这种干扰电流可加入比被测物质浓度约高____________倍的______________来消除。 54. 极谱分析中, 通过电解池的电流一般很小, 电解消耗的物质可略而不计。因此可______使用该溶液进行分析, 由此IUPAC建议, 滴汞电极属于______电极。
55. 在推导极谱分析的标准加入法计算公式时, 当用Vx(mL)试液作极谱分析后,id=Kcx,再加入Vs(mL)的标准溶液后,这时极限扩散电流id=______________。
56. 在图下填出哪种极谱方法使用以下的施加电压的方式: (1)_____ (2)_____
用循环伏安法研究电极进程, 当电压扫描速率与峰电位无关时, 可判断该电极进程可能为____。
57. 极谱分析的创始人是____________________.
58. 溶出伏安法的操作步骤, 通常分为二步, 第一步是_____, 目的_____第二步是____。 59. 溶出伏安法若溶出时的工作电极发生_______反应, 则为_____溶出伏安 法; 发生______________反应, 则为__________溶出伏安法。
60. 从循环伏安图上可以获得__________, ___________, _______和_________四种信息, 从而来判断电极反应的可逆性。
61. 试液中的O2, 在滴汞电极上分两步还原而出现两个极谱波: 第一个反应:_________ 第二个反应:_____________ 它干扰测定, 因此需除O2。
62.极谱分析中,尤考维斯奇方程的数学表达式为___,毛细管 常数为___,扩散电流常数为___。 63. 可逆极谱还原波的数学表达式为___,对数作图法是以____对___作图,对可逆波, 其斜率为__。
64. 极谱电流完全受去极剂向电极表面扩散所控制, 加入大量的________以清 除________电流, 溶液保持_________以消除_____________电流。
65. 极谱测定时, 若溶液是碱性或中性, 应加入少量__来除O2, 发生的反应为___。
66. 脉冲极谱法根据施加脉冲电压和电解电流方式的不同, 可分为_________和________脉冲极谱, 其灵敏度高, 主要消除了___________ __________的影响。
67. 阳极溶出伏安法使用的工作电极分为__________和_________两大类, 前者有______和____两大类, 后者有_______,________, ______和____________等电极。
68. 单扫描极谱法中, 峰电流与扫速_____成比率, 充电电流与扫速______成比率。 69. 脉冲极谱法电解池的总电流主要包括___________,___________和___。
70. 电极的极化现象发生在有___通过电极时, 根据产生的原因不同, 它可以分为___和___。 71. 在极谱分析中, 若溶液中有微量重金属离子存在, 引起残余电流较大, 此时可采用 底液____除去杂质。这种方法称为______, 是电重量分析法用 于_________的一个例子。
72. 在极谱分析中使用大面积汞池电极或大面积饱和甘汞电极, 使用大面积电极的原因是_ ________, 使该电极的电极电位___________。
73. 在三电极电解系统中, 参比电极____电流流过, 因此它的电极电位在电解过程中___。 74. 金属离子Mn+在电极上反应可逆, 其直流极谱波方程式表示为_______, 极谱波的半波电位可以由_________关系测量。
2-75. 在滴汞电极上若发生下列电极反应:MR3?6H??4e??M??3R 其极谱波的半波
电位与溶液的pH______, 其关系的表达式可写为_______(在25OC时)。
76. An+与Bn+两种离子的极谱波半波电位相近且互相干扰, 若Bn+易形成配离子, 为分离测 定可以____, 使两者的极谱波分离, 这时, Bn+的半 波电位比An+的半波电位____。
77. 析出电位与被测物质浓度___,半波电位与被测物质浓度____,故后者可用于物质的___。 78. 经典极谱分析法对相邻两极谱波的分辨率比脉冲极谱法________, 微分(示差)脉冲 极谱法的灵敏度分辨率比经典极谱法高约_________个数量级。
79. Cu(CO3)34-在滴汞电极上发生两阶段电极反应, 在极谱图上应出现波高____ 的两个极谱波, 其原因是_________________。
80. Fe3+在0.5mol/L柠檬酸钠及0.05mol/L氢氧化钠支持电解质中在滴汞电极上分两阶段还原, 在极谱图上得到两个极谱波波高之比约为______, 其原因是______。
81. 经典直流极谱扩散电流与汞的流速m及滴汞时间t的关系是______, 催化极谱动力电流与m及t的关系是___, 由此可换算出电流与汞柱高度h的关系, 前者与____, 后者与____。 82. 由于氧的电极反应具有不可逆性, 有些极谱分析方法中可以不除氧, 例如_____和____。 83. 催化极谱, 脉冲极谱, 溶出伏安法都具有很高的信号/噪声比, 从信/噪比提高的原因而言, 催化极谱为_____, 脉冲极谱为_______, 溶出伏安法为______, 所有这些方法都具有较高的灵敏度。
84. 方波极谱分析中, 使用的支持电解质的浓度比脉冲极谱法______, 这是由于方波极谱法电解池内阻必须________才能满足充电电流的条件。
85. 当被测物质的浓度极低时, 用溶出伏安法测定可采取___电解时间, 使被测物质___在电极上。
86. 在极谱滴定中, 在设定电解池电压下, 用在指示电极上不还原的物质滴定可还原物质, 滴定曲线为_______形状, 滴定终点的体积在____处。
87. 在极谱滴定中, 在设定电解池电压下, 用在指示电极上可还原的物质滴定也能在指示电极上还原的物质, 滴定曲线为______形状, 滴定终点的体积在______处。
88. 用单扫描极谱法测定Cu2+浓度时, 加入NH3-NH4Cl的作用是___,加入Na2SO3作用是___. 89. 用单扫描极谱法分析时, 一般采用三电极系统. 这三支电极是______、 _______和______。 线性扫描电压加在______电极与_________电极之间。
90. 进行单扫描极谱法实验时, 外加电压应______, 此时电极面积______, 并对______进行补偿.
91. 在单扫描极谱法实验中, 汞滴滴下时间为________秒, 电位扫描在第_______秒至 _____秒间, 其目的是为了__________.
92. 在循环伏安法中, 铂圆盘工作电极的预处理方法有______和______等. 三、计算
2?1. 在 1mol/L NaOH 介质中，4×10-3 mol/L的TeO3在滴汞电极上产生一可逆还原波，已
2?知汞的流速为 1.50 mg/s，滴下时间为 3.15 s，测得的 id为 0.062 mA，若TeO3的扩散
系数为 0.75×10-5 cm2/s，问碲还原成什么状态？
2. 对于 1.00×10-4mol/L 的 Cd2+，0.100 mol/L KNO3和不同浓度阴离子 X2-的溶液，得到下列极谱数据。极谱波都是由 Cd2+ 还原成镉汞齐产生的。 浓度c(X2-)/(mol/L) E1/2 /V (vs SCE) 0.00 -0.586 0.001 -0.719 0.010 -0.778
试求 Cd2+和 X2-所形成的配合物的化学式和配合物的稳定常数。
3. 一含有 5.00×10-3mol/L CdCl2和 0.1mol/L KCl 的溶液在滴汞阴极 (-0.8V,vs.SCE) 上还原时产生的极限扩散电流是 5.00×10-5A。汞的流速是每分钟 18 滴，收集 10 滴汞称重得到 3.81×10-2 g。(1) 计算在此溶液中Cd2+的扩散系数
(2) 如果改用一支滴汞周期为 3s，10 滴汞重 0.042g 的毛细管再进行测量，极限扩散电流将有多大？
4. 有一滴汞电极，滴汞周期为 4.32s。将 100 内落下的汞滴收集称重，得 0.196g。今将此电极用于 0.1mol/L KNO3溶液中 1.00×10-3 mol/L Pb 的极谱测定，得到的极谱扩散电流和半波电位值分别为 8.67μA 和 -0.405V。试求 Pb2+在该溶液中的扩散系数。在此溶液中加入某种配合剂 A 后，发现当 A 的浓度为 0.100mol/L 和 0.300mol/L 时，极谱波的半波电位值分别移到了 -0.517V 和 -0.547V 处。试求该配合剂与 Pb2+所形成的配合物的组成。 5. 在 1mol/L HCl 电解质中，某金属离子的极谱还原波是可逆的，(1) 用经典极谱法测得
如下数据：
电极电位，E (vs SCE)/V 扩散电流，i/μA -0.515 2.0 -0.539 4.0 -0.561 6.0
平均极限扩散电流为 10.024A，计算此还原波的 ?1/2 和 n。
(2) 汞柱高度为 64cm 时，平均极限扩散电流 id = 10.024A；当汞柱高度升到 81cm 时， 平均极限扩散电流 id为多少？
6. 用极谱法测定某 CaCl2 溶液中的微量铅，取试液 5mL，加 0.1% 动物胶 5mL，用水稀释至 50mL，倒出部分溶液于电解杯中，通 N210min，然后在 -0.20～-0.60V间记录极谱图，得到波高 50 分度；另取 5mL 试液，加标准铅液 (0.50mg/mL) 1.0mL，然后同上述分析得波高80分度，计算试样中 Pb 的质量浓度。
7. 以极谱法测定水样中 Cu2+, 5mL 水样,加入氨溶液并用去离子水稀释至 25mL，测得极谱波高为 42mm。同样取 5mL 水样，加入 2mL 氨溶液，再加入 0.5mL 0.002mol/L 铜溶液，用去离子水稀释至 25mL 后，测得极谱波高为 65mm，求水样中 Cu2+浓度（以 mol/L 表示）。
8. 移取 20.00mL 2.5×10-3 mol/L Pb2+的标准溶液进行极谱分析。假设电解过程中扩散电流的大小不变。已知滴汞电极毛细管常数 K = 1.10mg?s，溶液 Pb2+的扩散系数 D = 1.60×10-5 cm2/s。若电解 1 h 后，试计算被测离子 Pb2+浓度变化的百分数，从计算结果可说明什么问题？
9. 试证明半波电位是极谱波方程 E =E1/2 + RT/z ln[(id-i)/I] 所代表曲线的转折点。
10. 在 pH = 5 的乙酸－乙酸盐缓冲溶液中，IO3-还原为 I-的极谱波的半波电位为 -0.50V (vs SCE)，试根据能斯特方程式判断极谱波的可逆性。