《高分子化学》试题
一、填空题
⒈ 表征乳化剂性能的指标是 、 和 。 2. 根据聚合物主链的结构，可将聚合物分为 、 和 聚合物等。 3. 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分 、 、 、 四类。 ⒋ 控制共聚物组成的方法有 、 和 等方法 。 5. 链转移常数是 链转移速率常数 和 增长速率常数 之比。 6. 氯乙烯自由基聚合时，聚合物的相对分子质量一般用 控制。
7. 使引发剂引发效率降低的原因有 体系中的杂质 、 笼蔽效应 、和 诱导分解。 8 悬浮聚合一般选择 油溶性 引发剂、乳液聚合应选择 水溶性 引发剂。 9. 影响自由基聚合速率的因素：单体浓度，引发剂浓度，聚合温度和引发剂种类。
10.乳液聚合体系由 、 、 、 组成，聚合前体系中的三相为 、 、 。 第二阶段结束的标志是 消失。 10 单体M1和M2共聚，r1=0.40，r2=0.04，其共聚合行为是 ， 在 情况下，共聚物组成与转化率无关，此时的组成为 。
11.若一对单体共聚时r1>1，r2<1。则两单体的活性比较 。自由基活性比较 ，单体均聚时增长速率常数大的是 。
二、解释下列名词
⒈ 笼蔽效应、⒉ 链转移反应、⒊ 乳化作用、⒋ 动力学链长、⒌ 引发剂半衰期
三、简答题（共20分，每题5分）
⒈简述理想乳液聚合体系的组分、聚合前体系中的三相和聚合的三个阶段的标志？
理想乳液聚合体系是由难溶于水的单体、介质水、水溶性引发剂和阴离子型乳化剂四部分组成。 聚合前体系中有三相：水相、油相和胶束相。 乳液聚合三个阶段：
Ⅰ阶段：胶束成核和乳胶粒生成期(增速期)：从开始引发到胶束消失为止，乳胶粒数目不断增加，单体液滴数目不变，只是体积缩小，Rp 递增。
Ⅱ阶段：乳胶粒数恒定或恒速期：从胶束消失到单体液滴消失为止，乳胶粒数目固定，胶粒内单体浓度恒定，Rp恒定。
Ⅲ阶段：降速期， Rp下降
2 何谓自动加速现象？并解释产生的原因。
3. 写出以过氧化苯甲酰为引发剂，以四氯化碳为溶剂，60℃苯乙烯单体聚合成聚苯乙烯的基本反应及可能出现的副反应。
4．推导自由基聚合微观动力学方程时，作了那些基本假设？写出自由基聚合引发剂引发的聚合速率方程。 三个假设
⑴ 官能团等活性理论的假设：链自由基的活性与链长基本无关，因此kp1?kp2?kpn?kp。
⑵ 稳态假设：自由基聚合开始很短的一段时间后，体系中自由基浓度保持不变，进入稳态。Ri=Rt ⑶ 大分子链很长的假设：假定大分子链很长，用于引发消耗的单体远远小于用于增长所消耗的单体。聚合速率用增长速率表示
引发剂引发的聚合速率方程：
方程的适用条件：低转化率和双基终止的情况。
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5. 判断下列单体能否聚合及聚合类型，并说明理由。
⑴ CH2=C(C6H5)2 ⑵ CH2=CH-OR ⑶ CH2=CHCH3 （4）CH2=C(CH3)COOCH3 ⑸ CH3CH=CHCOOCH3 ⑴ CH2=C(C6H5)2 不能。因二个苯基体积大，位阻效应。 ⑵ CH2=CH-OR 不能。因-OR是强的推电子取代基。 ⑶ CH2=CHCH3 不能。因-CH3是推电子取代基。
⑷ CH2=C(CH3)COOCH3 能。因-CH3是弱推电子取代基，而-COOCH3是较强的吸电子取代基，二者垒加结果有弱的吸电子效应。
⑸ CH3CH=CHCOOCH3 不能。因有1,2-二元取代基，位阻效应。
6.判断下列单体对聚合时各形成哪种类型的共聚物？并说明理由。 ⑴ 醋酸乙烯酯(M1)和丙烯腈(M2) r1＝0.06，r2＝4.05； ⑵ 丙烯酸甲酯(M1)和偏二氯乙烯(M2) r1＝0.84，r2＝0.9； ⑶ 苯乙烯(M1)和醋酸乙烯酯(M2) r1＝55，r2＝0.9； ⑷ 甲基丙烯腈(M1)和α-甲基苯乙烯(M2) r1＝0.15，r2＝0.21 ⑸ 苯乙烯(M1)和马来酸酐(M2) r1＝0.01，r2＝0 四、计算题
苯乙烯（M1）与丁二烯（M2）在5℃下进行自由基乳液共聚合时，其r1=0.64，r2 =1.38。 已知：苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49.0和25.3 L·(mol·s)-1。回答 （1）计算共聚时的链增长反应速率常数。
（2）比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小。 （3）做出此共聚反应的F1-f1曲线。
（4）要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施？ 解：⑴ ∵ r1?k11k,r2?22 k12k21∴共聚反应的链增长速率常数 k12=k1149.0==76.56 r10.64k2225.1==18.19 r21.38(1分)
k21=(1分)
⑵ 丁二烯单体的r2=1.38,苯乙烯单体的r1=0.64。r2>r1,说明丁二烯单体活性较大。k12>k21> 表明苯乙烯链自由基的活性>丁二烯链自由基的活性。
⑶ r1=0.64＜1，r2=1.38＞1，r1·r2＝0.882＜1。
2(1分)
(1分)
两种单体共聚属非理想非恒比共聚 x'1?
r1x1?x1x2r1x1?2x1x2?r2x222
⑷ 欲得组成均匀的共聚物，可按组成要求计算投料比，且在反应过程中不断补加活泼丁二烯单体，以保证原料配比基本保持恒定。
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