物理化学课后答案 - 第五版 - 科学出版社 - 董元彦主编

(2)

1??N2O4(g) === NO2(g) 的?rGm,2、K2。 2???1解:(1)?rGm(1)??RTlnK??8.314?298ln0.141?4853.6J?mol

(2) ?rGm? ,2 =

1?rGm? ,1 = 2.427 KJ/mol 2 K ?2 = (K ?1)1/2 = 0.375

?习题4-6 在27oC时,理想气体反应A === B的K?=0.10。计算 (1)?rGm;(2)由压力为?2.02×106Pa的A生成压力为1.01×105Pa的B时的?rGm,判断能否自发?

解: (1) ?rGm? = - RT lnK =5.743KJ/mol (2) A ============ B

t = 0 2.02? 106pa 0 t = t (2.02 ?106-1.01 ?105)pa 1.01 ?105pa 得 ?rGm =?rGm? + RT lnQ =-1.6071 KJ/mol < 0

反应向正反应方向进行

习题4-7 已知 PCl5(g) ==== PCl3(g) + Cl2(g) , 在200 oC时K?=0.308。求 (1)200 oC、101.3kPa下PCl5(g)的分解率;

(2)组成为1:5的PCl3(g) 和Cl2(g)的混合物在200 oC、101.3kPa下PCl5(g)的分解率。 解: 设离解度为? 反应物PCl5的起始摩尔数为1, ?? PCl5(g)?PCl3(g)?Cl2(g)

平衡时摩尔数 (1??) ? ? n总?1?? 平衡时xB 平衡时PB

?已分解的摩尔数

起始摩尔数1???? 1??1??1??1???? PPP总总总

1??1??1??PPCl3PCl2PPCl5?2101.3/???0.308 K???2PPP1??100

(2) 设离解度为a, 反应前PCl5 、Cl5的物质量为1mol、5mol。

??0.483

PCl5(g)?PCl3(g)?Cl2(g)

平衡时摩尔数 (1??) ? 5+? n总?6??

16

平衡时PB

?1???5??P总 P总 P总 6??6??6??PPCl3PCl2PPCl5?(5??)101.3K??/??0.308

PP?P?(6??)(1??)100??0.266

习题4-8 298K时 NH4HS(s) 在抽真空的容器内按下式分解: NH4HS(s) === NH3(g) + H2S(g) 达平衡时,测得反应体系的总压力为66.66kPa,求K? 解: p(NH3) = p(H2S) =33.33kPa

K??习题4-9 已知反应

PNH3PH2SP?P??(33.332)?0.111 100 (1) 2 === H2 + O2 , ?rGm?,1 = 136.8kJ·mol-1 ;

(2) 丙氨酸 + H2O === 丙酮酸盐 + NH4+ + H2 , ?rGm?,2 = 54.4kJ·mol-1.

计算pH=7时下列反应的?rGm? :丙氨酸 + O2 + H2O === 丙

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