紫外光谱习题
1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁?在紫外光谱中有哪何种吸收带?
(1)CH3CH2CHCH2Cl (2)CH2
(4)
O
CHOCH3 (3)
—NH2
OH
CH=CHCH O
O
(5) 2 —CH=CH
O
O CC2H5
(6)CH3CCH2COCH2CH3 (7)ClCH2CH2=CH
解:紫外吸收在200-400nm区域,且有共轭结构
(1)无共轭结构,无吸收锋 (2)共轭结构,无吸收峰 (3)有(4)有(5)有(6)有n(7)有
2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k带)
(1) a. CH3(CH2)5CH3 b.(CH3)2C=CH-CH2 =C(CH3)2
CH
*跃迁,产生K带和B带吸收 *跃迁和n
*跃迁,产生K带、R带和B带吸收
*跃迁,产生K带和B带吸收
*跃迁,产生R带,产生烯醇式互变异构体时,还有K带吸收 *跃迁和n
*跃迁,产生K带和R带吸收
CH-CH=CH2
(2) (3)a.
a. b.
c.
b. O c.
O
O 解:
(1)有共轭结构时,紫外吸收波长增大;双键是助色基团,使紫外吸收波长增
大,则:c> b> a (2)有共轭时结构时,
a> c> b
(3)有共轭时结构时,
a> c> b
3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长 (1) 答:(2) 答:(3)
max=253(基本值)+25(5个烷基取代)+5(1个环外双键)=283 nm
环内共轭环内共轭
>
环外共轭,
甲基可以增大紫外吸收波长,则:
>
环外共轭,
甲基可以增大紫外吸收波长,则:
max=214(基本值)+20(4个烷基取代)+10(2个环外双键)=244 nm
答:(4) 答:(5)
max=253(基本值)+20(4个烷基取代)=273 nm
CH3 O CH2 =C
C
CH3
max= 215(基本值)+10(1个烷基α取代)=225 nm
O
答:
max=202(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)+10(2个环外双键
=246 nm
(6) 答:(7) 答:
O C
CH3
max=215(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)=249 nm
O
max=215(基本值)+18(1个烷基γ取代)+36(2个烷基δ取代)+30(延长1个共轭
双键)=299 nm
(8)
O C
OH
答:无共轭结构,故无吸收